Способ получения оксиалкилированных фторированных спиртов Советский патент 1977 года по МПК C07C43/12 

1

Изобретение относится к способу получения оксиалкилированннх фторированных спиртов-неионогенных поверхностно-активных веществ (НПАВ), которые могут найти применение в органическом синтезе, осуществляющемся в сильноагрессивных средах (в растворах кислот, в присутствии электролитов, окислителей или восстановителей и т. п.).

Известен способ получения оксиалкилированных фторированных спиртов взаимодействием спиртов общей формулы

X-(СР2)„СН2ОН,

где X - водород, фтор, п -4-12, с окисью этилена или пропилена в присутствии каталитических количеств третичного амина или гидразингидрата при 80-120°С.

Однако этот способ длителен (до 23 ч), а также полученные ИПАВ сильно окрашены.

С целью повышения степени чистоты целевого продукта, а также интенсификации процесса используют в качестве катализатора оксиалкилирования фторированных спиртов общей формулы

Ы-(СР2)„СИ20Н,

где п - 4-12, эфират трехфтористого бора. Процесс ведут при 40-80°С.

Использование этого катализатора позволяет проводить процесс в течение 1,5-9 ч и

обеспечивает получение НПАВ более высокого качества.

Полученные продукты представляют собой

слабо окращенные соединения. Цветность в

единицах йодной шкалы для 1%-ного и 0,5%ного водного раствора равна 1-2,1 вместо

цветности 14-16, 8-10 по известному способу.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботером для подачи окиси этилена, обратным холодильником и термометром, загружают 83 г (0,25 г-моль) спирта-теломера Н(СР2)бСН2ОН, прибавляют 6 капель катализатора-эфирата трехфтористого бора и пропускают газообразную окись этилена при 40-80°С до привеса реакционной массы 100 г, что соответствует 9 моль окиси этилена на 1 моль исходного спирта. Продолжительность реакции 3 ч. Полученный

продукт - бесцветная или чуть желтоватая подвижная жидкость, растворимая в воде.

Поверхностное натяжение б 0,0001%-ных водных растворов составляет 35 эрг/см ; при концентрации 1 % - 18 эрг/см

П р и м е р 2. В условиях, описанных в примере 1, с тем же катализатором оксиэтилпруют 43,2 г (0,1 г-моль) спирта-теломера Н(СР2)2СН2ОН до привеса реакционной массы 105,6 г (24 моль окиси этилена на 1 моль

исходного спирта), время реакции 9 ч, получая препарат с поверхностным натяжением нри коицентрацкп 0,0001% 6 34 эрг/см ; при концентрацпи 0,01% 6 28 эрг/ом ; при концептрадни 1% 6 20 эрг/см.

При м е р 3. В условиях, описанных в примерах 1 и 2, 63,2 г (0,1 г-моль) спирта-теломера H(CF2) 12СН2ОН оксиэтилируют до привеса ПО г (2,5 моль окиси этилена на 1 моль исходного спирта), время реакции 1,5 ч, получая подвижнзю жидкость, не растворимую в воде, хорошо растворимую в спирте, ацетоне, хлороформе, снижающую поверхностное натяжение этих веществ до 5-10 эрг/см.

Пример 4. В условиях, как в примерах 1 и 2, к 58,2 г (0,25 г-моль) спирта-теломера Н(СР2)4СН2ОН присоединяют 78,9 г окиси иропилена (7,2 моль окиси пропилена на 1 моль спирта), время реакции 2,5 ч, получают подвижную жидкость, не растворимую в воде, хорошо растворимую в спирте, ацетоне, хлороформе и снижающую их поверхностное натяжение в среднем в 2 раза.

Качественные показатели предложенных соединений представлены в таблице.

Таким образом, целевые продукты по предлагаемому способу превосходят известные по поверхностно-активным свойствам, а также в большей степени способны снижать поверхностное натяжение органических растворитеболее устойчилей, что позволяет получать вые эмульсии.

Формула изобретения

Способ получения оксиалкилированных фторированных спиртов взаимодействием спиртов формулы

Н(СР2)„СН20Н,

где п - 4-12, с окисью алкилена в присутствии катализатора при нагревании и выделением целевого продукта, отличающийс я тем, что, с целью повышения степени чистоты целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве катализатора используют эфират трехтористого бора и процесс ведут при 40-80°С.