;1
Изобретение относится К способу получения оксиалкилированных фторированяых спиртов - неионогенных ловерхностно-активных веществ (НПАВ), которые могут найти применение в органическом синтезе, осуществляющемся в сильно агрессивных средах (в растворах кислот, в присутствии электролитов, окислителей или -восстановителей и т. п.).
Известен двухстадийный способ получения Оксиалкилированных фторированных спиртов взаимодействием спиртов общей формулы
Х-(СР,)„СН,ОН,
где X - Н, F; ,
с окисью этилена или пропилена В присутствии каталитического количества щелочного металла или гидроокиси щелочного металла на первой стадии при 80-120°С, последующей дистилляцией продукта и оксиалкилированием полученного дистиллата при той же температуре, но В присутствии кислого катализатора. Получаемые продукты содержат до 18 молей окиси алкилена, растворимы в воде и показывают следующие значения поверхностного натяжения в водных растворах, эрг/см : 30 при концентрации НПдВ 0,Ul% и 54 при Концентрации 0,0001%.
Известный способ сложен, протекает .в две стадии и требует дополнительного технологического оформления для смены катализатора.
С целью упрощения процесса предложено
в качестве катализатора использовать гидразингидрат или третичный амин. Полученные
оксиалкилированные фторированные спирты
содержат до 30 остатков окисей алкиленов и
имеют следующее поверхностное натяжение
в водных растворах, эрг/см : 20-26 при концентрации 0,1% и 36-59 при концентрации
0,0001%.
Предложенный способ одностадиен, не требует дополнительных технологических оперяций, связанных со сменой катализатора и иизволяет получать целевые продукты, характепиэующиеся улучшенными поверхностноактивными свойствами.
Получаемые по предлагаемому способу оксиалкилированные фторированные спирты более химически стойки .в агрессивных средах. Они, например, могут использоваться в 2-5М растворах серной кислоты и хорошо с ними совмещаются.
Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботером для лодачи окиси этилена, обратным холодильником и термометром, загружают 140 г (0,2 г-моля) сиирта-теломера Н-(СР2)8СН2ОН, прибавляют 3,6 г катализатора - триэтиламина и пропускают газообразную окись этилена при 80-120 С до привеса реакционной массы 264 г, что соответствует 30 молям окиси этилена на 1 МОЛЬ исходного спирта.
Полученный продукт - лодвижная жидкость коричневого цвета, хорошо растворимая в воде; средний молекулярный вес 1750, гидроксильное число 32. Поверхностное натяжение, эрг/см ; 0,1%-ного водного раствора 20; 0,UOOl7o-Horo раствора 36. Продукт обладает низкой пенообразующей снособцостью.
Пример 2. В условиях, описанных в примере 1, с тем же катализатором оксиэтилируют 116 г (0,5 г-моля) спирта-теломера jrt-(Ср2)4-СНаОП до -привеса 330 г, что соответствует 15 молям окиси этилена на 1 моль исходного спирта. Получают подвижную жидкость темного цвета, хорошо растворимую в воде. Средний молекулярный вес 654, гидроксильное число 62,7. Поверхностное натяжение водного раствора 0,1%-ного 26, 0,0001 Ясного 45 эрг/см.
Пример 3. В условиях, аналогичных примерам 1 и 2, 63,2 г (0,1 т-моля) спирта-теломера Н-(CF2)i2CH2On оксиэтилируют до привеса 22 г (0,5 моля) окиси этилена, получая подвижную жидкость коричневого цвета, растворимую в воде, хорошо растворимую в спирте, эфире, хлороформе. Средний молеку лярный вес 654, гидроксильное число 85,6. Поверхностное натяжение водного 0,1 % -ного раствора 26, 0,0001 %-ного 40 эрг/см.
Пример 4. В условиях, описанных в примерах 1-3, используя катализатор гидразингидрат, оксиэтилируют 99,6 г (0,3 г-моля)
спирта-теломера Н-(Ср2)«-СН2ОН до привеса 498,7 г окиси этилена, получая подвижную хорошо растворимую в воде жидкость темно-коричпевого цвета. Средний молекулярный вес 497, гидроксильное число 112,6. Поверхностное натяжение 0,0001 %-ного водного раствора 59, 0,1%-ного 25 эрг/см.
Пример 5. Б тех условиях и с тем же катализатором, что в примерах 1-3, в 41,5 г (0,125 г-моля) спирта-теломера Н-(Ср2)б-СН2ОН пропускают окись пропилена до привеса реакционной массы 107,2 г, что соответствует 19,5 молям окиси пропилена на 1 моль исходного спирта. Препарат олеофобный, в воде нерастворим. Поверхностное натяжение бензольного раствора в концентрации 0,001% 10 эрг/см.
Формула изобретения
Способ получения оксиалкилированных фторированных спиртов взаимодействием спиртов формулы
Н(СР,)„СН,ОН,
где /г 4-12,
с окисью алкилена в присутствии катализатора при 80-120°С и выделением целевого продукта, отличаюш,ийся тем, что, с целью упрошепия процесса, в качестве катализатора используют гидразингидрат или третичный амин.
Источник ипфор.мации, принятый во внимание при экспертизе:
1. Выложенная заявка ФРГ № 2262831, кл. 39Ь5 23/02, опублик. 27.06.74 (прототип).
