Способ получения алкил(фенил) винилсульфонов Советский патент 1977 года по МПК C07C147/04 C07C147/06 

Описание патента на изобретение SU571483A1

1

Изобретение относится к усовершенство ванному способу.получения алкип (фенип) винилсупьфонов общей формулыП 50дСН« СН, где R-C,j -C|Q- апкип или ())енил, проявляющих, физиологическую активность.

Известен способ получения алкилвинилсульфонов окислением 2-оксиэтилалкилсуль- фида ЗО%-ной перекисью водорода в 1%-ном растворе серной кислоты -с последующей дегидратацией образовавшегося 2-оксиэтилалкилсульфона в присутствии с трикальцийфос{ята в качестве катализатора. Выход целевого продукта 7О-85%, ij,

Известен также способ получения алкилвинилсульфонов, заключаюшийся в том, что 2-юксиэтилалкилсульфид подвергают взаимодействию с галоидоводородной кислотой в частности с соляной, при температуре кипения растворителя с последующей обработкой образовавшегося 2- гапондэтилалкилсульфида ЗО%-ной перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте при температуре кипения реакпиошюй смеси и полученный при этом 2-хлорэтилалкилсульфон подвергают взаимодействию с водным раствором едкого натра при ЗО-5О°С. Выход целевого продукта 5О75% 12.

Недостатком этого способа является его многое та дийность, а также образование крайне токсичных i 2-хлорэтйлалкилсульфндЬвна первой стадии процесса.

Указаннь1е недостатки устраняют проведением процесса путем взаимодействия 2-оксиэтилалкил (фенил) сульфида со смесью перекиси водорода и галогеноводородной кислоты при мольном соотношении 1:2:4 - 1:4:8 при (-10) - (-t-30)OC.

С целью упрощения процесса предлагается способ получения алкил (фенил) винилсупьфонов общей формулы I взаимодействием 2-оксиэтилалкнл (фенил) сульфида со смесью перекиси водорода и галогеноводородной кислоты при мольном соотношении от 1:2:4 до 1:4:8 и температуре (-2О) - (+ЗО)ОС с последующим дегидрогалоидированием образовавшегося 2-хлорэтилалкил(фенил)сульфона основанием.

Процесс предпочтительно проводят при мольном соотношении реагентов 1:2:4 - 1: :2, в температуре (-10) - (+20)°С.

В качестве гапогеноводородной кислоты целесообразно использовать соляную или бро Мистоводород1{ую кислоту. Процесс можно проводить в диоксане. Выходы целевых продуктов 7О-82%.

П рГиМ е р 1. Ксмесн2,28гЗО%-ной перекиси. водорода и 4,17 г З5(ного раствора соляной кислоты при -10°С и ин тёж:и &ном перемешивании добавляют 1,34 г (О,О1 моль) 2-оксиэтилб утилсульфида так, чтобы температура не пре&ышала О-4°С, смесь выдерживают при этой температуре мин и затем при 18-2О°С доокончания реакции, после чего ртдувшот избыток хлора, отделяют водный слой и, постепенно при интенсивном перемешивании и Ф-1О°С добавляют 2,2 мл 2О%-ного раствора едко го натра. Смесь выдерживают - 6О мин, отделяют целевой продукт, промывают его водой до нейтральной реакции и после обычной обработки получают 1,18 г бутилвинилсульфона в виде масла , т. кип. 79-8O°C/J мм рт. ст., н 1,4638, выход 8О%.

Пример 2. Ксмеси2,28гЗО%-ной иярек сл водорода и 4,17 г раствора соляной кислоты при -10°С и интенсивном п емешйвании растворяют раство 1;34 г (0,01 моль) 2-оксиэтилбутилсульфоксида в, 4 мл диоксана так, чтобы температура не йревышала О-4°С, и проводят реакцию, как указано в примере 1. Затем разбавляет водой, водный слой отпеляют я ос.таток обрабатывают 2О%-ным раствором едкого натра, как описано в примере 1. Получают 1,18 г бутилвинилсульфона, т.кип. 79800С/1 мм рт.ст., п 1,4638, выход 80%

и м е р 3. Ксмеси2,85гЗО9(г-ной перекиси водорода и 5,2 г 35%-ного раствора соляной кислоты при и интенсивном перемешивании приливают раствор 1,9 г (О,О1 моль) 2-окоиэтилоктилсульфида в 1О мл иноксана и проводят реакцию, как описано в примере 2. Получают 1, октилвинилсульфона, т. кип. С/ 2 мм рт. ст., и 1,4642, выход 82%.

Пример 4. КсмесиО,57 гЗО%-иой перекиси водорода я 1,7 г раствора бромистоводородной кислоты при -2О°С и интенсивном перемешивании добавляют О,34 г (0,О025 мопь) 2-оксиэтилбу тилсульфида и проводят реакцию по примеру 1. Получают 0,3 г бутилвинипсульфона, выход 8О%.1.

Пример 5. Ксмеси4,56гЗО% ной перекиси водорода и г 35%-ного раствора соляной кислоты при и интенсивном перемешивании, приливаю- раствор 1,9 г (О,О1 моль) 2-оксиэтилоктилсульфииа в 30 мл диоксана так, чтобы температ5фа не превышала О-4- С, и процесс проводят согласно примеру 2. Остаток обрабатывают расвором 0,11 г (0,011 моль) триэтиламина в 1О мл бензола при 5О°С, затем выдерживают при этой температуре до окончания реакции и после обычной обработки получают 1,7 г (82%) октилвинилсульфона, т. кип. 138-140°СУ2 мМ рт.ст., и 1,4642...

Константы всех полученных соединений приведены в таблице.

Похожие патенты SU571483A1

название год авторы номер документа
Способ получения основных эфиров енолов или их солей 1975
  • Петер Емиг
  • Ханс Поле
  • Герхард Шеффлер
  • Норберт Брок
  • Ханс-Дитер Ленке
  • Ерг Поль
SU614743A3
Способ получения 1,3-дихлор-2-алкилсульфонилпропанов 1978
  • Держинский Арвид Рудольфович
  • Конюшкин Леонид Дмитриевич
  • Прилежаева Елена Николаевна
SU726088A1
Способ получения 4,4 -дихлордифенилсульфона 1977
  • Лакомова Нилла Анатольевна
  • Боткина Евгения Васильевна
  • Нарышкин Геннадий Петрович
  • Лерман Зинаида Абрамовна
  • Голикова Анна Васильевна
  • Максимова Надежда Федоровна
SU765262A1
Способ получения -замещенныхСОЕдиНЕНий ТиОфЕНА 1977
  • Харченко В.Г.
  • Маркушина И.А.
  • Губина Т. И.
SU677330A1
Способ получения алкидных смол 1973
  • Васильев Александр Владимирович
  • Андреева Валентина Андреевна
  • Брусиловский Михаил Григорьевич
  • Лаврищев Лев Петрович
  • Гургенидзе Тамара Ивановна
  • Борисова Лидия Дмитриевна
SU452567A1
Способ получения симметричных сложных эфиров 1977
  • Гусейнов Мустафа Мамед Оглы
  • Салахов Мустафа Саттар Оглы
  • Мамедов Нариман Насруллах Оглы
  • Аллахвердиев Фармаил Муса Оглы
  • Алекперов Надир Али-Гусейн Оглы
SU681047A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АМИНОКАПРОНОВОЙ КИСЛОТЫ 2021
  • Герасимов Сергей Владимирович
  • Аринушкина Мария Михайловна
RU2786162C2
Способ получения хлор-или бромалкилсульфонов 1976
  • Держинский Арвид Рудольфович
  • Конюшкин Леонид Дмитриевич
  • Прилежаева Елена Николаевна
SU690012A1
Способ получения производных пиридина или их солей 1974
  • Адриан Чарльз Ворд Кэрран
  • Роджер Кроссли
  • Дэвид Джордж Хилл
SU633475A3
Способ получения капроновой кислоты 1982
  • Никишин Геннадий Иванович
  • Александров Андрей Викторович
  • Трофимов Михаил Игнатьевич
  • Игнатенко Анатолий Викторович
  • Старостин Евгений Кузьмич
SU1049469A1

Реферат патента 1977 года Способ получения алкил(фенил) винилсульфонов

Формула изобретения SU 571 483 A1

Температура плавления изобретения мула 1, Способ получения алкил(фенил)винилсупьфовов обшей формулы , где R - С C,Q - алкил или фенил, путем взаимодействия 2-оксиэтилалкип(фенил)сульфида с галогеноводородной кислотой и перекисью водорода с последуюшим дегидрогалоидированием образовавшегося 2-галоидэтилапкил(феш1л)супьфона, оснсжанием. о т л и5чаюи1ийся тем, что, с цепью шения процесса , 2-оксиэтипалкил(фенил)сульфид подвергают взаимодействию со смесью перекиси водорода и гапогеноводородной киспоты при мольном соотношении 1:2:4 - 1: g :4:8 и температуре (-2О) - (+30) С. 2. Способ по п. 1, о т п и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве гапогеноводородной кислоты используют соляную или бромистоводородную кислоту.10 57148 3 6 3. Способ по п. 1, о т п и ч а ю ш и Йс я тем, что процесс проводят в яиоксане. Источники информации, принятые во вчимание при экспертизе: 1 , Прилежаева Е. Н. и др., О новой группе гербицидных соединений - апкипвинипсупьфонах,ДАН СССР, 197О, с. 727. 2 . Патент США № 2554576, кп. 26О607, 1951.

SU 571 483 A1

Авторы

Держинский Арвид Рудольфович

Конюшкин Леонид Дмитриевич

Вершинин Петр Васильевич

Прилежаева Елена Николаевна

Даты

1977-09-05Публикация

1976-03-11Подача