Способ получения -замещенныхСОЕдиНЕНий ТиОфЕНА Советский патент 1981 года по МПК C07D333/08 A61K31/381 C07D333/46 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о1.л ЗАМЕШЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ТИОФЕНА ровоаоропом в среде трифторуксусной КИСЛОТЫ i} Недостатками этого способа являются: 1) отсутствие растворителя, что приводит к увеличению смолообразования; 2) проведенйе в присутствии трифторуксусной кислоты наряду со спир тами тиофенового ряда приводит к образованию также сложных эфиров, что ос ложняет и затрудняет выделение целевых продуктбв, выход которых не превышает 63%, . Целью данного изобретения является упрощение процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов. Поставленная цель достигается тем, что фурановое соединение общей формугдей- имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с сероводородом в среде метилового или этилового спирта в присутствии ЗО% или 57% хлор ной, 36% соляной кислоты или газообраз ного хлористого водорода с последующей нейтрализацией и выделением целевого продукта. Процесс предпочтительно проводят при мольном соотношении фураиовое соединение: 30% хлорная кислота 1:3, фура новое соединение: 57% хлорная кислота 1:1,5 или фурановое соединение: 36% со ляная кислота 1:6, Процесс осуществляют при комнатной температуре. Выход целевого продукта составляет 78-82%. Для иллюстрации изобретения приводятся примеры конкретного выполнения. Пример 1, 2,5-Диметилтиофен. В трехгорлую копбу, снабженную меха нической мешалкой, капельной воронкой, барботером помошают 11 г (О,1 мол) 2,5-диметилфурана в. мл метилового или этилового спирта и раствор насыщают в течение 1-1,5 часов сероводо родом. Затем прикапывают соответствующнв мольные соотношения кислот, а именно 17 мл (О,3 мол) 30% хлорной или 8 мл (0,15 мол) 57% хлорной кисл ты или 18,4 мл (0,6 мол) 36% соляной кислоты или реакцию проводят в токе хлористого водорода. По окончании прика пВ1В.1НИй перемешивают В тЪке сер водорода в течение 0,5 часов. Далее реакционную смесь обрабатыват раствором бикарбоната натрия до нейральной реакции. Продукт экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат прокаленым сульфатом магния. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 10 г (80%). Т, кип. 134-137°С, nj° 1,514О. Литературные данные: т. кип. 135°С, nj 1,5141. П р и м е р 2. 1-(5-Метилтиенил-2 ) -бутанон-3. л Методика проведения опыта и обработkи продукта аналогична описанной в примере 1. Опыт проводят,, исходя из 15,2 г (0,1 мол) 1-(5-адетилфурил-2)-буТанона-3, ЗО мл Метилового или этилового спирта, 17 Мл ЗО% хлорной кислоты илр 8 мл (0,15 мол) 57% хлорной кислоты, , иди 18,4 мл (0,6 мол) 36% соляной кисоты, или в токе газообразного хлористого Роаорода. Выход 13,1 г ( 78%). Т, кип, 92-94 С(2мм), п 1,5110. Найдено,%: С §4,1 ; Н 6,9;S 18,6. 9 J ОS ,- Вычислено,%: С 64,3 Н 7,14 S 19,04 , Динитрофенилгидразон: Т. пл. 149151°t, Найдено,%: И 15,83; 16Д5 15 16 , Вычислено, %: MI 6,08 Семикарбазон: Т, пл, 142-143°с, Найдено,%: N18,5; 16,6. С,д , Вычислено %: М 18,б6 Тиосемйкарбазон: Т. пл. 172-173°С, Найдено,%:Н 17,42; 17,36 10 Вычислено,%: N 17,30. Пример 3. 1-(5-Метилтиенил-2)-бутанол-3. Методика проведения опыта и обработки продукта аналогична описанной в Примере 1. Опыт проводят, исходя из 15,4 г (0,1 мол) 1-(5-мегилфурил-2)-бутанола-3, 30 мл метилового или этилового спирта и 17 мл (О,3 мол) ЗО% хлорной или 8. мл (0,15 мол) 57% хлорной кислоты или 18,4 мл (О,6 мол) 36% соляной кислоты или в токе газообразного водорода. Выход 13,9 г (82%). Т. кип. 1О1-102°С (2 мм).п 1,52О5. Литературные данные: Т. кип. 100101 С (2 MM),nJ 1,5200. Терефталат: т. пл. 75 С. Найдено,%: С 65,71; Н 6,64; 313,74. CjbHjoO.Sj .

Вычислено, %:

С 66,34 )Н 6,44 S 13,62. Ф о р м у л а изобретени 1. Способ вопученвя dt ,вСг-аамешённых соеаввений ткофена обшей формулы 1 lljl -t73-B где 1г-ен,,н jH-HC Hg, -C-CHj-CH-R .,-с-сы,-с-сн, R о /( водород или алкип С-С,о т л кг ч Лц и и с я тем, что, с целью упрощения проаесса, повышения выхода и расши{ е11

ассортимента целевых продуктов, фурановое соединение общей формулы II -gL: I де 18 -имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимогействмю с сероводородом в среде метилового или этилового спирта в присутствии 30% или 57% , или 36% соляной кислоты, или газообразного хлористого водорода с последую щей нейтрализацией и выделением целевого продукта. 2. Способ по п. 1, о т л я ч а wш и и с я тем, что прсиесс пр жодят при мольном соотношении фурановое соединение: 30% хлорная кислота 1:3, Фурановое соединение: 57% хлорная кисяота 1:1,5 иди фурановое соединение: 36% сол{П1ая кислота 1:6. Источники {шформации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство по аявке N 238643О/23-04, п. С 07 D 333/16, 1976.