Способ получения полиорганосилоксанов Советский патент 1977 года по МПК C08G77/06 

1

Изобретение относится к способу по лучения полиорганосилоксанов, точнее полиорганосиклоксановых смол.

Известен способ получения полиорганосилоксанов полимеризацией диметилфенил (метилфенил) силоксанов с функциональностью 2,3-2,9 в присутствии щелочиЩ, Недостатками известного способа являются длительность стадии полимеризации (12-18 ч из-за малых ско ростей процесса до относительной вязкости 1,6-1,8), а также необходимость быстрого и полного удаления катализатора по достижении относительной в язкости 2,6-3,0, так как за 15-30 мин полимеризат переходит в нерастворимое и неплавкое состояние.

Специфика кремнийорганических лаков заключается в том, что технически денные качества достигаются при такой степени полимеризации, когда прирост; относительной вязкости в единицу времени очень высок.

Цель изобретения - регулирование и повьпиение скорости процесса, т.е. управление полимеризацией за счет резкого увеличения скорости процесса в начальный период с последующим замедлением ее, что улучшает качество лаков и обеспечивает переход к непрерывному процессу.

Поставленная цель достигается за счет того, что полимеризацию проводят при 85-125 С с отгоном 3-85% образующейся воды.

В указанных условиях проведения процесса величина произведения сухого остатка полученного продукта на перчоначальную относительную вязкость исходных диметилфенил(метилфенил) силанолов равна 62-84.

Пример 1.Силанол, полученный согидролизом 1,25 моль фенилтрихлорсилана и 1 моль диметилдихлОрсилана, загружают в трехгорлую стеклянную колбу емкостью 1 л, снабженную мешгш;кой, обратным холодильником и ловушкой Дина-Старка. Ловушку Дина-Старка

заполняют сухим толуолом предварительно. Для опыта берут 363 г силанола с содержанием сухого остатка 48,6% (51|4% толуола), с относительной вязкостью 1,45, с количеством

гидроксильных групп 3,5%.

Колбу с силанолом помещают в термостат. При температуре в силаноЛ добавляют 6,176 г КОН (в виде 10%-ного спиртового раствора, 0,1% на cyxykjj

ckony) . С интервалом ч отбирают пробы.

Изменение относительной вязкости во времени представлено в табл.1.

Т а б л и ц а 1,

После стабилизации относитетеьной а.язкости в KOEiiSy -лислоту и толуол. За 2 ч полммеризации отгонйюг 3% воды. Полученный лак с сухим остаток 49,0% и относительной вязкось тыо 2,92 содержит 0,8% гидроксильных рутт Диэлектрические показатели соответствуют общепринятым величинам. Термйэластичиость более 80 ч. Пример 2. 337,1 г силанола, полученного согид олизом 1 моль фенилтрихд аяйна, 0,5 моль метилфенил

Таблица2 дихлорсилана и 0,5 моль диметилдихлоЬсил ана, с относительной вязкостью 1,2б, с сухим остатком 63,7% (36,3% толуола) и содержанием гидроксильных групп 3,01% загружсцот в трехгорлую колбу, аналогичную примеру 1. При температуре 8.7 С в колбу добавляют 6,215 г КОН (7%-ный спиртовой pacTf вор) . С интервалом в 0,5 .ч отбирают пробу. Изменение относительной вязкости во времени представлено в табл.2.