Температура реакции (-50) - (150), преимущественно 0-1 ICf С, давление 50 мм рт.ст. - 2 атм, преимущественно 110-760 мм рт.ст.
Взаимодействие между галоидом и кетеном протекает с образованием чистого галоидангидрида моногалоидкарбоновой кислоты независимо от молярного соотношения между реагентами.
Однако целесообразно, чтобы молярное соотношение между галоидом и кетеном было равно 0,8-2:1, лучше 1-1,3:1 (оптимальный вариант).
Весовое отношение количества карбоната к сумме количеств карбоната и целевого продукта
равно 0,05:1-0,99:1.
При периодическом процессе весовое отношение снижается по мере образования продукта, который смешивается с карбонатом.
При непрерывном процессе весовое отношение может поддерживаться постояш1ым или варьироваться в желательных пределах.
При м е р 1. 200вес.ч. этиленкарбоната загружают в реакционный сосуд, снабженный выходным отверстием для газа, устройствами для регистрации температуры и двумя распределителями для газов, расположенными ниже уровня карбоната. В сосуде поддерживаю абсолютное давление 100мм рт.ст. При температуре 45-50°С чере отдельные распределители в течение 2-2,5 чдс вводят кетен (95 вес.ч.) и хлор (188вес.ч.) в постоянном эквимолярном соотношении.
По окончании реакции отношение кошпества растворителя к сумме количеств растворителя и продукта составляет 0,44.
Реакционная смесь представляет собой смесь этиленкарбоната, хлорангндрида хлоруксусной кислоты с примесью небольшого количества хлоршгидрида дихлоруксусной кислоты и хлорангидрида уксусной кислоты.
Чистый хлорангидрид хлоруксусной кислоты выделяют дистилляцией. Выход хлорангидрида хлоруксусной, уксусной и дихлоруксусной кислот 96,0, 1,9 и 2,0 мол.% соответственно.
При использовании брома рекомендуется перемешивать реакционную массу, но можно и не делать этого.
В аналогичных условиях получают другие целевые продукты (см. таблицу).
При использовании кетена и хлора или брома получают хлор- и;ш бромангидрид хлор- или бромуксусной кислоты с примесью хлор- или бромангидрида дихлор- или дибромуксусной кислоты соответственно.
При использовании хлора и метил- или фенилкетена образуются хлорангидрид 2 - хлорпропионовой или 2 - хлор - 2 - фенилуксусной кислоты с примесью хлорангидрида 2,2 - дихлорпропионовой или 2,2 - дихлор - 2 - фенилуксусной кислоты соответственно.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения галоидангидридов моногалоидуксусной кислоты | 1972 |
|
SU489304A3 |
| Способ получения производных иодоуксусной кислоты | 1948 |
|
SU79296A1 |
| Способ получения нитрилов кетокарбоновых кислот | 1977 |
|
SU745361A3 |
| Способ получения галоидангидридов сульфаминовой кислоты | 1976 |
|
SU619102A3 |
| Способ получения хлор ангидридов моно- и дихлоруксусной кислот | 1953 |
|
SU104237A1 |
| Способ получения галоидангидридов сульфаминовой кислоты | 1972 |
|
SU462332A3 |
| Способ получения хлорангидрида @ -хлорацетоуксусной кислоты | 1980 |
|
SU993814A3 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ 1Н-3-АРИЛ-ПИРРОЛИДИН-2,4-ДИОНА, ИСХОДНЫЕ И ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ ДЛЯ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С ПОВРЕЖДАЮЩИМИ РАСТЕНИЯ НАСЕКОМЫМИ И КЛЕЩАМИ | 1994 |
|
RU2144034C1 |
| C-ФЕНИЛЗАМЕЩЕННЫЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ КЕТОЕНОЛЫ | 2001 |
|
RU2280643C2 |
| Способ получения нитриловКЕТОКАРбОНОВыХ КиСлОТ | 1977 |
|
SU799653A3 |
Пример 2. В реактор, снабженный распределителями и устройствами для регистрации температуры, вводят 235вес.ч. 1,2 - пропиленкарбоната. Хлор и кетен вводят в реактор через распределители под давлением 100 мм рт.ст. в течение 182 мин, поддерживая температуру 20-25° С. В растворе пропиленкарбоната поддерживают небольшой избыток хлора (по отношению к кетену) в течение всей реакции.
Продукты реакции фракционируют и анализируют. Выход хло| ангид ида хлоруксусной и дихлоруксусяой кислоты 94,6 и 4,8% соответственно. Чистота хлорангидрида хлоруксусной кислоты
99,2%. Выход растворителя после регенерации почти количественный.
Формула изобретения
качестве растворителя используют алициклический карбонат общей формулы
(J К2Кз) ID
оо
II О
где R, RI-RS - водород, галоид, метил, хлорметил или этил; п - О или 1.
