Известны способы получения чистого хлорангндрмда хлоруксусной кислоты путем взаимодействия хлора с кете ЮМ.
По описываемому способу взаимодействие хлора с кетеном в газовой фазе и в растворителях с эквимолекулярным количеством хлора, с 1ледостатком или избытком последнего, неизменно приводит к образованию смеси хло)аигидрндов мопохлор-и дихлоруксусной кислот. Выде.тяющийся при реакции х.тористый водород, в зависимости от условий реакции, в той или ииой мере реагирует с кетеиом с образованием хлористого ацети.та. Содержание хлорангидрида дихлоруксусиой кислоты в образующейся смеси достигает oOIii. Благодаря своей технологической простоте, способ может иайти практическое применение для синтеза хло1)аигидридов монохлор-и дихлоруксусиой кислот.
При м ер 1. В двухлитровую колбу с двумя барботерами, обратным холодильником и змесви|совым конденсато13ом, ох.таждаемыми до-50, наливают 200 г хлорангидридов монохлор-и дихлоруксусиой кислоты (содержание последнего 42,) и через барботеры пропускают--равномерпын ток кетспа со скоростью 65 г -тс и Toi-; хлора со скоростью 220 с;7с,т. Реакционная масса почти тотчас закнпает за счет Teii.ioTbi pcaKHini и в да.тьиеГинем равномерно
. ОбразуЮН1ПЙСЯ Х.ТОрПСТЬп
ацетил потгп ю.тностыо уносится из ко.тбы с га:юобраз1П- 1м хлористым водородом н коидеиснруется в конденсаторе. Жи.чкость из колбы и конденсатора нерноднчески сливают Через .14,5 ч. нолучают 2200 г емеси х.тора1Пидридов, содержащей 45,7о x.riop ангидрид а дихлоруксусной кис,тот1з1, а в отгоне 267 г хлористого ацети.та, что в сумме составляет 94/п. считая на нснользованный кетен.
П р и м е р 2. В верхнюю часть обратного .о.тоди.тыг1н а про ну с кают равио.мериьн ток кетеи; со скоростью 21 н хло1)а со скоростью 38 г/час. При этом из холоди.тьинка в ко.тбу стекает жидкость, содержание 15-20 Ii х.торангидрида дихлоруксусной кислоты, 70-75о хлорангидрида лгонох,торуксусно1 | кислоты и 5-7 хлористого ацетила. Через 4 часа в колбе иакап.тнвается г этой жидкости, что состав.тяет 90-95%, считая на исиользованный кетб1к
,№ 1Ш237 - ,- .,,
J1 р е л м е т II 3 о б р е т е и пя
.г ,
Спрсо б рс учения хлорангидридовфазе или в растворе продуктов хлоримонЬ-и дихлоруксусной кислот путемрования, после чего полученные хлорирования кетена газообразным
гслором, отличающийся тем,хлораигидриды выделяют известным
что хлорирование ведут в газовой способом.
