Способ получения 4-хлорметил-2-ацилтиофенов Советский патент 1977 года по МПК C07D333/10 

(0,1 моля) 2-тиофенальдегида. К полученному комплексу, охлажденному до 3-5°С, прибавляют 3,75 г (0,125 моля) параформа. Массу перемешивают при этой температуре 10 мин и при комнатной - 3ч. Затем содержимое колбы выливают на лед и обрабатывают, как в примере 1. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 9,5 г 4-хлорметнл-2-тиофенальдегида, т. кип. 80-81°С (0,3 мм рт. ст.), выход 62%.

Пример 3. Получение 4-хлорметил-2пропионилтиофена.

К 5 г (0,0375 моля) безводного хлористого алюминия в 4 мл сухого хлороформа в условиях, описанных в примере 1, прибавляют 2,1 г (0,015 моля) 2-пропионилтиофена. К полученному комплексу при 3-5°С прибавляют 0,5 г (0,0166 моля) параформа. Массу перемешивают 10 мии при 3-5°С и 3 ч при комнатной температуре. Выливают на лед и далее обрабатывают, как в примере 1. После отгонки растворителя выделяют перегонкой в вакууме 1,1 г 4-хлорметил-2-пропионилтиофена, т. кии. 104-105°С (0,15 мм рт. ст.), выход 39% на взятый 2-иропиоиилтиофен.

Найдено, %: С 50,65, 50,77; Н 4,87, 4,79; С1 18,86, 18,61; S 17,03, 16,82.

CgHgCIOS.

Вычислено, %: С 50,93; Н 4,81; С1 18,79; S 16,99.

Спектр ПМР (в ecu), 5: СНз 1,11 м. д. (т., J 7 Гц), СИ 2,81 м. д. (кв., J 7 Гц), СНгС 4,51 м. д. (с.), Н/з/ 7,51 м. д. (д., J 1,5 Гц), Н/4/ 7,62 м. д. (д., J 1,5 Гц).

Формула изобретения

1. Способ получения 4-хлорметил-2-ацилтиофенов, где ацил - формил, ацетил, пропионил, из 2-ацилтиофенов в присутствии избытка хлористого алюминия в среде галоидуглеводорода, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрош,ения процесса, 2-ацилтиофен подвергают взаимодействию с параформом при молярном соотношении 2-ацилтиофена, параформа и хлористого алюминия 1 : (1-1,3) : : (2,1-2,5) и температуре О-60°С. Источники информации, принятые во вни.мание при экспертизе

1.Беленький Л. И. и др. К вопросу о направленности хлорметилирования 2-ацетотиенона и 2-тиофенальдегида. Изв. АН СССР, сер. хим. 1971, 956.

2.Беленький Л. И. и др. Реакции ароматических и гетероароматических соединений, несущих электроноакцспторные заместители. О влиянии условий реакции и природы реагентов на направленность хлорметилирования 2-ацетотиеиона и 2-тиофенальдегида. ЖОрХ 7, 1743, 1971.