Пример 1 Получение 7-окси-4f5,6,7-тетрагидротиено (3,2-с) пиридина (I, Тг ; Н) . В колбу, снабженную,водоотделителем Дина-Старка, загружают 22,4 г (0,2 моля) тиофенальдегида-3, 23,1 г (0,2 моля) диметилацеталя аминоацетальдегида и 45 мл бензола. Смесь нагревают с обратным холодильником до отгонки теоретического количества воды 1 ч. 30 мин. После испарения бензола и перегонки маслянистого остатка, получается 38,2 основания Шиф фа. Выход 96%, т.кип. 86-90°С (0,1 м рт.ст.). 43,8 г (0,2 -моля)полученного основания Шиффа растворяют в 185 мл э этанола и вводят в этот раствор малы йи порциями боргидрид натрия. Смесь оставляют стоять 1 ч при комнатной температуре, затем напревают 1 ч с обратным холодильником. Спирт отгоняют в вакууме,и остаток экстрагируют 25.0 мл 2б%-ногр водного раствора уксуоид.-кислоты.Получе ный раствор пррмывают. эфиром,пощела вают добавлением аммиака и снова эк рагируют эфиром. Эфирные фракции .объединяют, сушат над сульфатом нат рия и концентрируют в вакууме. Получают 31,4 г (выход 71%) масл нистого остатка аминосоединенияШ( Смесь 5 г аминоацеталя П1 и 100 м бн. соляной кисЛоты перемешивают 20 ч при комнатной температуре, упа ривают в вакуумо. при 40°С, твердый остаток экстрагируют эфиром, филь труют и промывают эфиром. После суш ки получают 4,1 г (выход 86%).хлори стоводородной соли производного (), т.пл. (по Кофлеру) 205°С. Найдено, %: С 43,96; Н 5,22; N 7., 33. Вычислено, %: С 43,86; Н 5,26; N7,31. Соответствующее основание-может быть выдепено после нейтрализации водного раствора полученного производного аммиаком и экстрации.эфиром После удаления.эфира получай.твердое вещество с т.пл... l-22:C.( PУ) . :--: .--.. Пример 2. Получение 7-окси -4-метил-4,5,бу -тетрагидротиено (3,2-е) пиридина: Т:, R CHj) В колбу, снабже.нйую. водоотделителем, загружают .ibo. г (0,794 моля) 3-ацетилтиофена-,г 91, г (0,87 моля) диметилацеталя .аминоацетальдегида и 250 мл толуола. Смесь нагревают 48 ч с обратнь м. холодильником,. КОН-центрируют :в:. вакууме.-Маслянистый остаток перегоняю:т;-.в--вакууме.-.и получают основание -Ши.фф.;.:.-110:гэтого соединения растворяют, в600. .j этанола и, вводят маленькими порциями $29,6 г (0,567 моля) боргидрида, натрия. Смесь перемешивают 1 ч 30 мин при комнатной температуре, нагревают 5 ч с обратным холодильником, удаляют в вакууме, остаток подкисляют 20%-ной водной уксусной кислотой. Полученный раствор промывают эфиром, подщелачивают аммиаком, экстрагируют хлористым метиленом, сушат над сульфатом натрия и концентрируют в вакууме. Перегонкой маслянистого остатка аминоацеталь{П},), 56 г аминоацеталя и 330 мл бн. соляной кислоты перемешивают 80 ч. при комнатной температуре, упаривают в вакууме при 40 с, остаток экстрагируют ацетоном, фильтруют и промывают ацетоном. После сушки получают хлористоводородную соль 7-окси-4-метил-4 ,5, 6г-тетрагидротиено (3,2-с) пиридина (19) с т:.пл. 222-228®С (по Кофлеру). Найдено, %: С 47,04; Н 6,08;N6,72. Вычисдчэно, %: С 46,71,- Н 5,88; Н 6,8:i. Пример 3. Получение 7-окси-4-этил-4,5,6,7-тетрагидротиено (3,2-е) пиридина (I.R-CjHs) Аналогично примеру 2, из 3-пропионилтиофена получают хлористоводородную соль целевого продукта (выход 23%) с т.пл. 190-198°С (по Кофлеру). Найдено, %: С 49,01; Н 6,53; К 6,49. Вычислено, %: С 49,20; И 6,42; N 6,37. Формула изобретения Способ получения производных тиено (3,2-с) пиридина обшей формулы Т где Н - водород или алкил с 1-6 атомами углерода, или их солей, отличающийся тем, что 3-ацилтиофен общей формулы и где Н имеет указанные значения, подвергают взаимодействую с аминоадеталем общей формулы Ш H NCHjCHfO j . где X - низший алкил или две группы X образуют вместе алкилен с 2 или 3 атомами углерода, в инертном органическом раство13Ител.е/ образующееся основание Шиффа .вЬсс анавливают боргидридом...14елоЧ«о 4 Металла в алифатическом спирте и полученный ацеталь-. рбщей формулы ly где R и X имеют указанные значеВИЯ, циклизуют в присутствии соля50 ной кислоты и целевой продукт вьаделяют в виде основания или соли. Приоритет по признакам 16.07.74 при R - водород г 05.06.75 при R - алкил с 1-6 атомами углерода . Источники информации, принятие во внимание при экспертизе JW.Herz,L.,5uliur atraEog ollsoc ninoitifwa and Ь-сс1рЫЛ1пе&.Ш.1 aw . 9ос., т.75, с.5122-5123, 1953.
