Способ получения 2-окси/алкокси/5-галоид-4-алкилдиарилметанов Советский патент 1974 года по МПК C07C43/20 

1

Изобретение касается сиособа иолучения иесимнетричиых диарилметаиов, которые могут найти ирименение для синтеза аитиоксидантов, инсектицидов, а также для иолучения гидроиерекисен и иерекнсей.

Известен способ получения 2-метокси-5бром-дифеиилметана. заключающийся в том, что 4-бромаинзо. подвергают взаимодействию с иараформом в ирисутствнн хлористого цинка и хлористого водорода, получеииый ири этом 2-хлорметил-4-броманпзол иодвергают взаимодействию с феинлмагнийбромпдом ири температуре 100°С с выделением целевого продукта известными ирнемами. Известный сиособ многостадиен и позволяет получить целевой продукт с выходом до 20%Иредлагаемый сиособ получеиия 2-оксн (алкокси)-5-галопд-4-алкилднарилметанов с целью упрощения ироцесса н увеличения выхода целевого продукта заключается в том, что смесь 4-галоидфеиола или его эфира и ароматического углеводорода, например бензола, подвергают конденсацни с хлорметнловым эфиром в присутствии кислого катализатора. Процесс ведут при 60-80°С. Целевой продукт выделяют известными ириемамн с выходом до 70%.

Предлагаемый сиособ получения несимметричных диарилметаиов основан на совместном взаимодействии 4-галоидфенолов или их эфиров н ароматических углеводородов с хлорметиловым эфиром.

В условиях данного способа получены также соединения, не описанные в литературе.

Пример 1. 4,9 г (0,05 моль) ортофосфорной кислоты иасыщают 3,4 г фтористого бора (0,05 моль), затем к иолученному комилексу прибавляют 40 мл (0,45 моль) бензола н 9,35 г (0,05 моль) 4-броманизола. Содержимое реактора нагревают до 80°С и ири интенсивном перемещцвании прикапывают раствор 6 г (0,075 моль) хлорметилового эфира в 10 мл (0,125 моль) бензола в течение 1,5 час. После этого смесь продолжают перемешивать ири этой темиературе в течение 5,5 час. Содержимое реактора охлаждают до комнатной темиературы и выливают на лед. Органический слой смешивают с диэтиловым эфиpo i. обрабатывают 5%-ным раствором соды, затем водой, высушивают над хлористым кальцием и иерегоняют. Эфир иерегоняют ирн нормальном давлении, а продукт реакцпп - в вакууме. Получают 9,7 г или 70,6% 2-метокси-6бром-дифенилметана с т. кии. 165°С /3,5 .ч/,; рт. ст., т. ил. 44°С. По данным газо-жидкостиой хроматографии продукт индивидуальный.

Найдено, %: С 60,6; бГ,01; Н 4,76; 4,87; Вг 28,9; 29,0.

CuHisBrO.

Вычислено, %: С 60,60; Н 4,72; Вг 28,82.

Аналогично синтезируют и другие галоидсодержащие 2-алкокси-5-галоиддиарилметаны.

П р и м ер 2. 4,9 г (0,05 моль} ортофосфорной кислоты насыщают 3,4 г (0,05 моль) фтористого бора, затем к нолучеииому комплексу ирибавляют бензол 40 мл (0,45 моль и 4-хлораннзол 7,23 г (0,05 моль). Содержимое реактора нагревают до 80°С и при интенсивном иеремешнвании ирикаиывают раствор, содержащий 6 г (0,075 моль) хлорметилового эфира в 10 мл (0,0125 .моль) бензола в течение 1,5 час. После этого смесь продолжают иеремещнвать при этой же температуре в течеине 5,5 час. Продукт реакцнн подвергают обработке, приведенной в предыдущем опыте, н получают 2-метокси-5-хлордифеиилметан с выходом 70%, с т. кип. 151 -153° С/3 мм. рт. ст., пг 1,5855. По данным газо-жидкост1 ой хроматографии продукт индивидуальный.

Пример 3. 4,9 г (0,05 моль) ортофосфорной кислоты насыщают 3,4 г (0,05 м.оль) фтористого бора, затем к полученному катализатору прибавляют. 9,35 г (0,05 моль) 4-броманпзола, 12,02 г (;0,1 моль) пзопропнлбензола и 1,2-дихлорэтана в количестве 40 мл (0,51 моль). Содержимое реактора нагревают до 80°С и при интенсивном перемещиванти прикапывают раствор, содержащий б г (0,075 моль) хлорметилового эфира в 10 мл (0,125 моль) 1,2-дихлорэтана в течение 1,5 час. После этого смесь продолжают перемешивать при температуре 80С в течение

0,5 час. Продукт реакции подвергают обработке, описанной в предыдущих примерах, и получают 2-метоксн-5-бром-4-изонропплднфенилметаи с выходом 50% (по данным газожидкостной хроматографии), т. кии. 176°С/2,5 мм j)T. ст.

П р н м е р 4. Получение 2-окси-5-бром-дифенилметана.

К комплексу ВРз-НзРО4, приготовлениому из 4,9 г (0,05 моль) ПзРО.. и 3,4 г (0,05 моль) ВРз нрнбавляют 40 л/л СвНе (0,45 моль) и 8,65 г п-бро.мфенола.

Доводят смесь до 80°С, к ней нрнбавляют в теченне 1,5 час смесь б г (0,0075 моль) хлорметилового эфира в 10 л.г (0,11 моль) CsHg, а зате.м неремещивают 3 час. После обработки, ироведенной в предыдущем опыте, получают 2,7 г 2-оксн-5-бромднфеиилметана с т. кии. 172-174°С/1 мм рт. ст., т. ил. 55°С (из петролсйного эфира). Выход 20%.

Предмет изобретения

Способ нолучеиня 2-оксн (алкоксн)-5-галонд-4-алкилдиарнлметанов с нрименением 4-галопдфенола и выделением целевого нродукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса п увеличения выхода целевого продукта, с.месь 4-галоидфенола или его эфира и ароматического углеводорода, .например бензола, подвергают конденсации с хлорметиловым эфиром при 60-80°С в присутствии кислого катализатора.