Способ получения сульфоксидов Советский патент 1989 года по МПК C07C147/14 

Изобретение относится к усбвершенствованному способу получения сульфоксндов, которые могут быть использованы в гидрометаллургии в качестве экстрагентов, а также как биологически активные вещества, перспективные для использования в сельском хозяйстве.

Известен способ получения сульфоксидов окислением дистиллатов сернистых нефтей, содержащих органические сульфиды, перекг1сью водорода в пенно-эмульсионном режиме в присутствии кислого катализатора уксусной кислоты (1 мас.%) при 20-115 С, вьюелением целевого продукта многократной экстракцией уксусной кислоты и последующей отмывкой экстракта водой с вьщелением сульфоксидов (70%).

Недостатком известного способа является образование кислых сточных

вод на стадии вьщеления целевого прдукта.

Целью изобретения является упрощение процесса за счет ликвидации кислых сточньк вод.

Это достигается тем, что в качестве кислого катализатора используют 0,3-0,6 мас.% сульфокислоты или ее смеси с уксусной или серной кислотой.

Предпочтительным является использование в качестве сульфокислоты гексансульфокислоты, п-толуолсульфокислоты или нефтяных сульфокислот

Отличительным признаком способа является использование в качестве катализатора 0,3-0,6 мас.% сульфокислоты или ее смеси с уксусной или серной кислотой.

Окисление органических сульфидов перекисью водорода осуществляется в пенно-эмульсионном режиме в реактор колонного типа при линейной скорости воздуха в полном сечении реакто ра 0,05 м/с при 65-100 С в течение 20-40 мин. После завершения окисления органический слой отделяют и многократно экстрагируют смесью ацетона с во дой (20-50%) при 40С. При этом выделяют 93% сульфоксидов. После отгона ацетона и отстоя воды получают целевой продукт с кислотностью 0,39 ,0 г/л, что меньше допустимой нормы (1,5 г/л) Таким образом, в данном случае нет необходимости в отмьшке полученного оксиДата от кисло го катализатора. В качестве сырья используют дистиллаты сернистых нефтей и концентраты сульфидов , Пример 1. К 87,75 г дисти лата (фракция дизельного топлива J90-360 С), содержащего 1,13 мас.% сульфидной серы, при нагревании до 100°С прибавляют 4,13 мл 30%-ной перекиси водорода и 0,43 г (0,49 мас. гексансульфокислоты. Время окислени 30 мин. После окисления оксидат отстаивают в течение 15 мин, отделяют от водной фазы, фильтруют и определяют в нем содержание сульфоксидной серы методом потенциометрического титрования раствором хлорной кислот в диоксане. Получают 88-, 5 г оксидата, содержащего 0,82 мас.% сульфоксидной серы, с кислотностью в расчете на серную кислоту 0,61 г/л. Степень превращения сульфидов в сульфоксиды 72,5%. В аналогичных условиях проводят другие опыты, результаты которых приведены в табл. 1. В табл. 2 указаны результаты окисления 94 г кониентрата сульфидов (фракция 250-350С) , содержащего 8,5 мас.% сульфидной серы. Количество 30%-ной перекиси водорода 34 мл, время окисления 20 мин. Пример 2. В качестве сырья используют концентрат сульфидов (фракция 250-350С) , содержащий 8,3 мас.% сульфидной серы, который вьщелен из дизельного топлива арланской нефти экстракцией отработанной серной кислотой процесса алкилирования. Концентрат содержит 0,6 мас.% нефтяных сульфокислот, которые перешли в него из экстрагеита (отработанной серной кислоты) и вьполняют роль катализатора окисления. Опыт проводят на пилотной установке. К 200 кг концентрата сульфидов прибавляют 75,5 кг 30%-ной перекиси водорода, окисление при 80°С в течение 30-40 мин. Получают 202 кг сульфоксидов, содержащих 7,7 мас.% сульфоксидной серы, с кислотностью 0,76Г/л в расчете на серную кислоту.,

Окисление при Известный способ.

Известный способ.