Способ выделения диолефинов из смесей углеводородов Советский патент 1977 года по МПК C07C7/08 

с водой без потерь первоначальных качеств при температурах до 220-230 0. Это позволяет снизить расход селективного растворителя для восполнения потерь за счет гидролиза и термического разложения. Растворяющая способность, например, в случае N,N - диметилимндазолидин - 2 - она в два раза вып1е, чем у N - формилморфолипа. Это позволяет существенно (в 2 раза) снизить количество используемого селективного растворителя.

Предлагаемый селективный растворитель не вызывает корроэяя аппаратуры. Колете сгво его зависит от состава углеводород гой смеся.

Выделение диолефинов проводьши по двум схемам, приведенным на фиг. I и 2.

По первой схеме (см.фет. 1) сырье, содержащее даюлефины, подают по трубопровощг i в колопя / 2 экстрактивной дист}шля.1ИИ; куда по дацдги 3 на правляют растворитель. Через лишаю 4 в качес-гзотогнанного продукта выделяют смесь, нракишески не содержащую выделяемого диолефшй и состоящую в основном из алкенов и алканов.

Растворитель с поглощенными углеводорода.-ш подают по линии 5 во вторую колонку 5 экстрактивной дистилляции, туда же направляют pacTsopiF тель по линии 7, Из верхней части колонны по линии 8 выводят высокочистый диолефиН; например изопрен или 1,3 - бутадиен. Из средней части колонны 6 по линии 9 в паровой фазе отводят ацетиленовые и диеновые углеводородд-, обладающие высокой полярностью, например циклопентадаен. Свободный растворитель вьшодят из Ш1жней части колонны по линии 3.

Вторая схема (см.фиг. 2) отличается от первой схемы тем, что из второй коло1шы 6 зксгракишной дистилляции снизу по линии 9 вьшодят растворитель, содержащий ацетиленовые н высокополярные диеновые углеводороды, и подают в отпариую колонну 10, где происходит испарение ацетиленовых и высокополярных диеновых углеводородов, их удаляют из колонны по линия И, а из шгжней части колонны по линии 12 удаляют рас зоритель для повторного использования.

Пример 1. (по первой схеме).

Поток в линии 1 имеет следующий состав, моль/час,:

Изогфен282,000

1,4-Пентадаен1,346

2-Б тан0,0 О

Изопектан13,241

ЬПентен39,664

2-Метил-1-оутен67,257

Изопропенялацетилен0,055

н-Пентан120,090

2-Пейте н-транс29,354

2-Пентен-чмс18,055

2-Метил-2-бутен11,258

1,3-Циклопентадиен1,682

1,3-Пентадиен-траке1,47

Рабочие условия:

Верхнее давление, ата ,3

Фпегмовое число1

Чистю теоретических тарелок70

В эту же колонну 2 черзз люшю 3 ndf дают 673 кг/час растворителя редставляющ вго собой смесь N метилимндазол/вода в йоотнощения 94:6 (по весу).

Через линию 4 в качестве отогнанного продувга вьшодят поток, содержащий следующие комполепты, моль/час:

Изопрен2,700

1,4 Пентадиен1 46

Изопентаи13,241

1- Пентен39,664

2-Метил 1 - бутен67,257 н-Пентан120,090 2-Пентен -транс29354 2 - Пентен - чиг18,055

1-Метил - 2 - бутен10,979

По 7 Е колонну 6 подают 69 кг/час растворителя того же состава, что и по линии 3.

УСЛОВИЯ работы колонны 6: ,rus павие ше, ата1,2

.::.:;. .,::-.., .:.:..:о1

Ъ«ел.1 i3f3f 6T i-;tOi;HX тарелок80

Состав 1.г.:ьод-,-. йо линии 8 чнсгого изопрена, МОЛЬ/ЧЕС: Изопрен274,ОШ

2- Метил - 2 - бутен0.279 1,3 Пентадиен - транс0,940

По mimiH 9 вьтодят бутин-2, изопропекнлйцетН лен, 1,3-циклопентадиен.

П р и м е р 2 (по первой схеме).

{Оделяют смесь такого же состава, как и в примерз 1.

В качестве селективного растворителя применяют смесь N - метшюмидазола, N.N - диметилвмндазолидйи - 2 - она и воды в oootKovmam (по весу) 75:20:5 в количестве 650 .

Условия работы колонны 2 Верхнее давление, ата1,2

Флегмовое шслоi ,2

теоретических тарелок 70

Условия работы колонны 6 такие же,как и в примере 1. исход растворителя, подаваемого по raimffi 7,65 кг/час. Состав получаемого чистого ызопрена такой и в примере 1.

П р и м е р 3 (по первой схеме).

По ЛИ1ШИ 1 в колонну 2 подают поток в количестве 1 кг/«ас, содержаищй вес.%: Насыщенкые углевоГ ороды20

Олефиновые углеводороды45

1,3 - Бутадиен35

Адетиленовые углеводороды РР 1000

Условия работы колонны 2:

Верхнее давление, ата4

Флегмовое число1

Число теоретических тарелок70

По линии 3 подают 11 кг/час растворителя, состоящего из смеси N, N - диметшшмида:юяидин -2-она т воды в соотношении У3:7 (по весу). По маши 4 выводят поток в количестве 0,65 кг/час, состоящий в осяовном ИЗ насыщенных и олефиновых углеводородов.

сход растворителя, подаваемого во вторую Ktmoimy 6 экстрактиввш дистилляции по линяя 7 1ЖС1авляег 2,5 кг/час.

Условия работы колонны 6: Верхнее давление, ата4

Флегмовое число1

Число теоретических тарелок80

По линии 8 вьшодят 0,345 кг/час высокочнстого бутадиена 1,3, содержащего ацетиленовые ооединеиня в количестве 20 РРт.

По линии 9 отводят ацетиленовые углевоДрроды с незначительным содержанием GympfKwa в количестве 0,005 кг/чвс, а по линии 3 - растворите} дня повторного ислользовання.

П р и м е р 4 (по первой схеме).

Смесь такого же состава и в том количестве, что и в примере 3, разделяют в присутствии селективного растворителя,в качестве которого используют смесь N,N- даметштуКу идазолиднна и врды в соотношении (по весу) 92:8 в ко1шчестве У кг/час.

Условия работы колонны 2: Верхнее давление,ата4

Флегмовое число i13

Число теоретических тарелок 5

Условия работы колонны б:

растворителя, кг/час2,4

Верхнее давление, ата4

Флегмовое число1,2

Число теоретических тарело 85

Полутают высокочисгый бутадиен такого яе ссгява, как и в 3.

И р и м е р 5, (по к -ОН схеме).

Йазделяют смесь гего же состава и в том же колитестве, что н в примере 3, в прясутствна в качестве селекптвного растворителя 12 кг/час смеси N,N - диметшшмидазолидан - 4 - она 8 воды в cooTHouieiraH (по вес;/) 94:6.

Условия работы колонны 2:

Верхнее давление, ата4

Флегмовое шсло1

Число теоретв ских тарелсис75

Условия работы колонны б: исход г лворителя, кг/час2,5

Верхнее давление, ата ,4

Флегмстое число1

%сло теоретических тарелок85

Получаемый QytaiQieH ямеет тот же состав, чк и 3 примере 3.

Пример 6. (по первой схеме).

Смесь тото же состава и в том же кошИестве 4to и в npifittepe 3, разделяют в присутствии в с:1честве селективного раство ;ятеля 15 кг/час смеси N,N - диметилнмидазолидив - 2 -она и 20 вес.%

BOftti.

Е бочие условия колонны 2:

Верхнее давленне,ата4

ФлегмовоЁ число0,8

Число теоретических тарелсж65

Условия ртботы колонны б: Расход растворителя, кг/час3

Верхнее давление, ата4

Флегмовое число08

Число теоретических тарелок7 8

6

Состав потоков в линиях 8 и 9 такой же, как и в примере 3.

Пример (по второй схеме).

Состав и количество разделяемого сырья такие же, как и в пртмере 1.

Условия работы колонны 2:

Верхнее давление, ата1,1

Флегмовое число1.3

Ь|сло теоретических тарелок70

По линии 3 в колонну 2 подают в качестве растворителя 730кг/час безводного 1,2 -диметилимндазола. Состав и поток в лянки 4 такие же, как н в прямере .

По лшши 7 в колонну б подают 80 растворителя .

Условия ра&)ты колонны 5:

Верхнее давление, ата

Флегмовое число

теоретических тарелок

По линии 8 выводят поток высяко шстого вэопреяа следующего состава, моль/тас) Изопрен268,000

2-Метилбутен-2ОД79

13 - Пеитадиен - транс0 40

По линии 9 |К1створ|{тел&, ею} ржааоЛ все ацетиленовые и выожсяюлярные теноаые YTлеводороды сырья (бутин-2,нзопрсзпешииигтклен, 13цикяопентадиен) и подаются в отпаряую колонну 10

работакицуго прн следующих условиях;

Верхнее давление, ата0,8

Число теоретических тарелок20

Из колонны 10 по лшши 11 отводят ацетвлевовые и высокополярные даенсшые углеводороды, а по линии 12 - растворитель для повторного использования.

Формула изобретения

1.Способ выделения даолефшюв яз смесей углеводородов аутем жстрактивной дасгшщяция в присутствии селектавйото ра«во1«теля юю его оиесн с водой, отличаюшййся тем, что, с, целью сокраи тш расхода селективного psctBCf теля, в качестве последнего используют Кмидазол и/или имидазолидан, замещенный одаЫ1 или двумя метильными группалет, одна из KOTOI% связана с атомом азота кольца, причем нмидазолядан может содержать один атом кислорода, связанный с углеродом кольца.

2.Огособ по п. 1,отличающийся тем, что иоюльзуют смесь селективного растворктеля с водой,содержащую 5-20 вес.% воды.

Источники информации, принятые во вннмаяяе при экспертизе

1. Патент США К 3436436, кл. 260-681.5, 1969.

Z. патент США N 3851010, кл. 260-681.5, 1974.