Способ получения -динитраминов Советский патент 1977 года по МПК C07C111/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-AHHHTPAMHHOB

1

Изобретение относится к области получения органических производных .нитраминов, в частности к способу получения N, N-диннтраминов.

Известен способ получения N, N-динитраминов путем смешения .нитраминов или их солей в среде ацетонитрила с солями нитрония.

По известному способу реакцию ироводят при атмосферном давлении в условиях отсутствия влаги, так как нитрониевые соли разлагаются водой. Лучшие результаты получаются при использовании стехиометрического соотношения реагентов ПЛ|И 5-10 мол. л, избытка нитруюш,его агента.

Однако по известному способу в качестве П1труюших агеитов используют гексафторфосфат, гексафторарсеиат, перхлорат и тетра()торборат питрония. Из перечисленных соле, нитронпя гексафто.рфоефат и гексафторарсеиат высоко токсичны, а перхлорат иитроиия малоустойчив и является мошным окислителем для органических веществ и растворителей. Поэтому иаибольшее распространение для целей нитрования получил тетрафторборат нитрония (NO2BF4). Однако его получевне различными сиособами связано с применением трехфтористого бора, который в этой системе является дефицитным и дорогим продуктом.

Известно, что взанмодействие фтористого

1И1трила с первичными нитрампиами и их солями в различных растворителях сопровождается расиадом питраминной группы и образованием алкилнитрата с тем же числом углеродных атомов.

Возможность введения второй иптрогруппы к амп:нному атому азота с иомош,ью фт рнстого нитрила до сих пор ие известна.

Обнаружено, что с увеличеиием объема катиона реализуется новое, ранее не описанное направление реакции с образованием К.-динитраминов. Установлено, что замещенные ал мониевые соли первичных нптрлминов гладко взаимодействуют с фтористым нитрилом в среде аиротоимых нуклеофильных растворителей с образованием М,-динитрамннов.

С целью увеличения выхода це.тевого нродукта, упроще1П1я процесса li снижения токсичности, нредложено ХЛ-дицитрамины иолучать взаимодействием замещенных аммониевых солей первичных нгп-раминос с фтористым :нитрилом.

Пример 1. Этил Х.Х-динитрамин.

3 г тетраметиламмоипевой соли этилпитрамина и 50 мл абсолютного CHgCN помешают в четырехгорлую колбу, снабженную затвором с мешалкой, газоподводящей трубкой, термометром и газоотводом, соединенным с хлоркальцисвой трубкой, наполненной . При -30-25С и интенсивном перем;1иипа.,

. Ч4

..,;.-«

НИИ пропускают 1,1 г NOgF, затем перемешивают еще 10 мин при -10-Г5 С. Отфильтровывают белый осадок (C2H5)4NF, а фильтрат выливают в 350 мл ледя.ной воды. Целевой продукт экстрагируют хлористым метиленом (2X40 мл), объедипенные экстракты промывают 5%-пым раствором соды (2X100 мл), водой (2X100 мл) и высушивают над MgS04. После отгонки СНгСЬ и перегонки при пониженном давлении получают 1,13 г (82,3%) этил-Н,М-динитрамИна, т. кип. 40 - 41°С (13,5 торр), 1,4399; df 1,2964. Найдено, %: С 20,7; Н 3,7; N 31,0.

C2H5N304.

Вычислено, %: С 20,7; Н 3,73; N 31,12.

Формула изобретения

Способ получения N,N-динитpaминoв путем обработки солей нитраминов нитруюшим агентом вереде ацетонптрила, отличаю578306

Прп.мер 2. Пропил-М.Ы-динитрамин.

Реакцию проводят по примеру 1. После выливания реакционной массы в 300 мл леДЯ1НОЙ воды и обычной обработки из 2,53 г (0,01 моль) бензилтриметилааммониевой соли пропилнитрамина и 0,7 г (0,0107 моль) NOaF получают 1,2 г 81,1%) пропил-Ы,М-динятрамина, т. КПП. (3,0 торр), п J° 1,4414;

dio

1,224. Пайдено, %: С 24,1; Н 4,7; N 18,7.

СзН7Кз04.

С 24,16; Н 4,69; N 18,72.

Вычислено,

13 в таблице приведены выходы и некоторые свойства синтезированных М,К-динитраминов.

шииея те.м, что, с целью увеличения выхода, упрощения процесса и снижения токсичности, в качестве солей нитраминов берут замещенные аммониевые соли, а в качестве нитрующего агента - фтористый нитрил