Способ получения 2,3,7,8-тетраметилдибензотиофена Советский патент 1977 года по МПК C07D333/76 

вагот на лед. Отделяют органический слой, отфильтровьшают серу, отгоняют 200 мл о-ксилола и перегоняют остаток в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 190-220°С/10 мм рт.ст. После двукратной кристаллизации из этано ла получают 66,5 г (55%) 3,4,3,4 -тетраметилдифенилсульфида, т.пл. 6970°С. Найдено, %: S 13,01. jgS S 13,22. Вычислено, 48,4 г (0,2 моль) тетраметилдифёнилсульфида растворяют в 1000 мл 95%-ной уксусной кислоты, прибавляют j50 мл воды и 10 мл концентрированной )серной кислоты, нагревают на водяной бане до , прибавляют 40,6 г :(0,16 моль) йода и приливают из капел( ной воронки в течение 2 час раствор 14,1 г (0,08 моль) йодноватой кислоты в 80 мл воды, поддерживая темп.ературу . Охлаждают реакционную массу,, от фильтровывают осадок, промываютуксус ной кислотой, водой и спиртом и получают 59,3 г технического продукта, т. пл; 155-165 С. После перекристаллизаfjHH из 200 мл диМетилформамида выделя ют 47,5 г (48,1%) 2,2 -дийод-4,5,4,5 -тeтpaмeтилдифeнилcyльфидa, т.пл. 171 ., Найдено, %: Э 51,17; .3 6,59. CjjHi CJjS. Вычислено, %: ,051,35; S 6,48. 15,0 г 2,2 -дийод-4,5,4 ,5- тетрам тилдифенилсульфида смешивают с 15,0 г медного порошка, нагревают до 200С, выдерживают 1 час при 200-220с, медленно в течение 1 час повышают температуру до 250-270 0 и выдерживают 30 мин при этой температуре. Образовавшийся продукт перегоняют в вакууме. После кристаллизации из 25 мл диметилформамида получают 3,65 г (50,1%) 2,3,7,8-тетраметилдибензотиофена, т. пл. 212-213 (j: (по литературным .ll данным т.пл. 211-212 С). К преимуществам предлагаемого способа относятся использованиеболее достуПнога и дешевого о-ксилола вместо 4-метокси-о-ксилола, сокращение числа промежуточных стадий, упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта по сравнению с известным способом. Формула изобретения Способ получения 2,3,7,8-тетраметилдибензотиофена, отличающийс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, о-ксилол обрабатывают хлористой серой при , полученный 3,4,3,4-тетраметилдифенилсульфид йодируют при 70-75 С с последующей циклизацией продукта реакции 4,5,4,5-тетраметилдифенилсульфида при 220-270 с в присутствии пороижа меди. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: lll«W.CaHrLither5,A.Q.noug Fois, СонslHuents of h glT-boi mg pelroEeuHi (ji&liPales. V.Some cottdensec l f o{ene derivatives in a Kuwait oiP, J. Chem,5ocj, 959,281328-21.