Способ получения 2,2 диметил-5 ,5 диизопропил-п-квинквифенила Советский патент 1975 года по МПК C09K1/02 

1

Изобретение относится к способу получения новых органических соединений, в частности 2,2 -диметил-5,5 -диизопропил-п - квинквифенила, обладающего люминесцентными свойствами. Полученное соединение может быть использовано в качестве люминесцентных соединений и как люминесцирующая добавка в жидкостных или пластмассовых сцинтилляторах.

Известен способ получения 2,5,2 5 -тетраметил-п-квинквифенила взаимодействием 4,4 дийод-п-терфенила с 2-йод-п-ксилолом в присутствии би-п-ксилола.

Люминесцентные характеристики этого соединения в диоксане следующие: Лмакс. поглощения 300 нм, е 6,3-10- л/моль-см, Хмако. испускания 373 нм. Т - квантовый выход 0,95, т при фотовозбуждении самой добавки 1,4 нсек.

Предлагается способ получения 2,2 -диметил-5,5 -диизопропил-п-квинквифенила взаимодействием 4,4 -дийод-п-терфенила с 2-йодп-цимолом в присутствии биксилила и металлической ртути.

Люминесцентные характеристики полученного соединения в диоксане следующие (с ЫО-з М): Хмакс. поглощения 300 нм, е 5,4-10- л/моль-см, А,макс. испускания 372 нм, Т) квантовый выход 0,98, т при фотовозбуждении самой добавки 1,22 нсек.

Обладая высоким квантовым выходом и малым временем жизни возбужденного состояния 2,25-диметил-5-55-диизопропил-пквпнквифенил позволяет регистрировать более короткие по времени процессы, чем 2,5,2 5 тетраметил-п-квинквифенил.

Пример. Раствор 64,4 г цимола (фракция 178-180°С) в 170 мл уксусной кислоты нагревают до 80°С и затем добавляют к нему 40 мл воды, 7 мл концентрированной серной кислоты 38,4 г йода, 20 г йодноватой кислоты и 10мл четыреххлористого углерода. Смесь нагревают при 80°С 4 час до обесцвечивания.

После охлаждения к реакционной массе приливают 200 мл воды и экстрагируют хлороформом. Далее органический слой промывают водой, бисульфитом натрия и снова водой, сушат над хлоридом кальция и после отгонки

хлороформа перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 130-133°С/15 мм. Выход 73,9 г (60% от теории).

В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и трубкой для газа с гидравлическим затвором, вносят 50,5 г 2-йодцимола, 9,25 г 4,4 -дийод-п-терфенила, 54,2 г активированной меди, две капли ртути и 20 г п-биксилила. Затем при пропускании азота и перемешивании смеси нагревают 2 час до 200°С 3 и выдерживают 2 час при 200°С, 2 час при 220°С и 0,5 час при 250°С. После охлаждения смесь экстрагируют циклогексапом в аппарате Сокслета 6 час. Далее экстракт хроматографируют над окис.ю алюминия, циклогек 5 сак отгоняют, добавляют петролейный эфир (т. кип. 70-100°С), осадок отфильтровызают, сушат, возгоняют, очищают хро.матографией и перекристаллизовывают из смеси бензол-метанол. Получают белое кристалличе- 10 ское соединение, т. пл. 234-235°С. Выход 2,4 г (25% от теории). .1 Найдено, %: С 92,34, 92,11; Н 7,49, 7,41. СзвНзв. Вычислено, 7о: С 92,31; Н 7,69. Предмет и з о о р е т е ч и я „ Способ получения 2,2 -диметил-5,5 -диизопропйл-п-квинквифенила, отличающийся тем,, что, 4,4 -дийод-п-терфенил подвергают взаимодействию- с 2-йод-п-цимолом в присутствии биксилила и металлической ртути с последующим выделением целевого продукта известными приемами.