Способ получения проивзодных бензоксазола Советский патент 1977 года по МПК C07D263/56 

Найдено, %: С 62,89; Н 3,59; N4,92 Вычислено,% С 62,61; Н 3,50;

N 4,68.

Суспензию 26 г 2-(п -хлорфенил)-5-бенэоксазолилуксусной кислоты и 4,6 г h -толуолсульфокислоты в 156м сухого бензола и 78 мл абсолютного спирта нагревают с обратным холодильником в течение 38 ч. Остаток после отгонки растворителя растворяют в

2л этил ацетата и прогнивают насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (6x50 мл). После отгонки растворителя получают этил-2- 2-(п -хлопФенил)-5-бензоксазолилТ ацетат с т.пл 133°С.

Суспензию 19,68 г этил-2- 2-( п -хлорфенил) -5-бензоксазолил ацетата 10 г N-бромсукцинимида и 20 мг азодиизобутиронитрила в 300 мл сухого четыреххлористого углерода нагревают с обратным холодильником при ультраЧЛюлетовом облучении (лампа HanovLa, модель 16) в течение 29 ч. Смесь после охла сдения до комнатной температуры фильтруют, фильтрат выпаривают до получения смолы (27,4 г), которая

3ат верде в ает.

Суспензию 3,87 г этого сырого бромсодержаадего соединения, 0,15 г N-бромсукцинимида и 20 мг аэодиизобутиронитрила в 50 мл сухого четыреххлористого углерода нагревают с обратным холодильником при ультрафиоле товом облучении в течение 21 ч. После охлаждения реакционной смеси до ком«атной температуры и удаления нерастворившегося твердого осадка фильтрованием раствор в четыреххлористом углероде выпаривают до получения, коричневого масла, которое затем затвердевает. Это вещество дважды перекристаллизовывают из этанола и получают 2,4 г вещества цвета буйволовой кожи с т.ш:. 81-82°С.

Найдено, % С 51,45; Н 3,29; ЫЗ,П Вг20,46

C,,H«BrCtNOj

Вычислено,: С 51,73; Н 3,31; N 3,54; Вг 20,25

Аналогично получают: этил-2-бром-2-(2-фенил-5-бензоксазолил)ацетат, этил-2-бром-2- 2-( п-фторфенил)-5-бензоксазолил ацетат, этил-2-бром-2- 2-(2,4-дихлорфенил)-5-бензоксазолил ацетат, этил-2-бром-2- 2-(п -метоксифенил)-5-бензоксазолил ацетат, этил-2-бром-2- 2-(п -метилфенил)-5-бензоксазолил ацетат.

Пример 2. 2-ОКСИ-2- 2-( П -хлорфенил)-5-бензоксазолил уксусную кислоту получают при реакции зтил-2- бром-2-(2-( п -хлорфенил)-5-бензоксазолил ацетата с едким натром в растворе .

Ангипогично получают: 2-окси-2- 2-(п -фторфенил)-5-бензоксазолил уксусную кислоту, 2-ОКСИ-2-(2-фенил.-5-бензоксазолил)пропионовую кислоту 2-ОКСИ-2- 2-(2,4-дихлорфенил)-5-бензоксазолил проп.ионовую кислоту, 2-окси-2- 2 -(2,4-дихлорфенил)-5-бензоксаЗОЛИЛ пропионовую кислоту, 2-ОКСИ-2 - {2-фенил-5-бензоксазолил) уксусную кислоту.

Пример 3. 2-( П -Хлорфенил)-6-бензоксазолилкарбоксальдегид цианлактам о-аминоминдальной кислоты.

Суспензию 40 г N-бромсукцинимида и 50 г 2-( П -хлорфенил)-6-метилбенз оксазола в 65 мл четыреххлористогс угЛерода нагревают с обратным холодильником при ультрафиолетовом облучении В течение 2 ч. Раствор фильтруют и выпаривают досуха, перекристаллизацией остатка из четыреххлористого углерода получают 2-(п -хлорфенил- 6-бензоксазолилметилбромид.

, Смесь 65 г этого соединения, 20 г уротропина в 250 мл уксусной кислоты и 250 мл воды нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч, добавля ют 250 мл концентрированной соляной Кислоты, и продолжают нагревание с обратным холодильником в течение 1 ч. Поспе охлаждения твердое вещество отфильтровывают и перекристаллизовывают получают 2- ( п. -хлорфенил) -6-бензокса золилкарбоксальдегид с т.пл. .

Найдено,%: С 65,6; Н 3,2; N 5,6; Ct 14 , О Cj HgCtNO,

Вычислено,%: С 65,3; Н 3,1; N5,4; Cei3,8

Насыщенный раствор пиросульфита натрия в 27,5 МП воды добавляют при перемешивании к суспензии 25 г 2-( п -хлорфенил)-6-бензоксазолилкарбоксальдегида в растворе 5 г цианистого натрия в 200 мл воды. После перемешивания в течение 3 ч твердый остато) отфильтровывают и перекристал ь-повывают из этилацетата. Получают 2-( п-хлорфенил)-6-бензоксазолилкарбокссшьдегид цианлактама о-аминоминдаль ной кислоты с т.пл. 178С.

Найдено,%: С 63,3; Н 3,4; N9,6; а 12,7

CjsHgCfNaOj

вычислено, %: С 63, 3; Н 3,2; N9, 8; Cei2,5

Аналогично получают следующие циакяактамы I о-аминоминдальной кислоты: 2-( п -хлорфенил)-6-бензоксазолилкарбоксальдегид цианлактам о-аминоминдальной кислоты, 2-( п -хлорфенил)-5-бензоксазолилкарбоксальдегид цианлактам о-аминоминдальной кислоты, 2-фенил-5-бензоксазолилкарбоксальдег-идцианлактам о-аминоминдальной кислоты, 2-(2,4-дихлорфенил)-5-бензоксазолилкарбоксальдегид цианлактам о-аминоминдальной кислоты.