Способ получения производных 2-фенил-4-окси-1,2,3-триазол-,оксида Советский патент 1977 года по МПК C07D249/06 

быть восстановлены действием цинковой пыли в уксусной кислоте до соотватствуто-. щих 2-фенил-4-оксн-1,2,3-триазолов,-причем наиболее удобно проводить указанное восстановление без выделения производных 2-фенип 4-)кси-1,2,3 триазо№-1-оксидов. Производные 2-фенил-4-окси-1,2,3-триа ЗОЛ-1-ОКСИДОВ могут быть действием хлора, или брома, или li - хлорсукцинймидаТ ил -бромсукцинимида; превращены в их 5-г л оид производные. П р и м е р 1. 2-Фенил- 4-окс -1,2,3- триазол-1 -оксид. Раствор соли диазония, получаемый из 2 молей анилина, добавляют при перемешивании при 0-10 С в раствор метазоновой кислоты, приготовленной из 244 г (4 моля нитром тана в смеси воды, уксусной кислоты и ацетата натрия. Желтый оксимгидразон выделяют в виде плотного осадка. Влажный осадок (содержание воды около 60%) перемешивают при комнатной температуре в 3000 мл ледяной уксусной кислоты. После удаления окислов азота получают прозрачный темный раствор, который перемешивают в течение ночи и после этого упаривают досуха. Твердый рйтаток промыв ,ют эфиром, отфильтровывают и сушат. Посл перекристаллизации из адетонитрила получа JOT 210 г (59% Б пересчете на нитромета , :т. пл. 155-156 С (разложение). Вычислено,%: С 54,3; Н 3,95; Ы23,7; О 18 Д; Найдено,%: С 54,0:Н 3,9; hi 23,3; 018,5 П р и м е р 2. 2-(3,4-Дихлорфенил)-4 - окси-1,2,3 фиазол-1-оксид. Влажный оксимгидразон, получаемый из 1моля диазотированнаго 3,4-дихлораяшшна и метазоновой кислоты аналогично примеру 1, перемешивают при комнатной температуре в 2000 мл ледяной уксусной кислоты. Через несколько часов получают прозрачный темный раствор. Вскоре начинает выпадать продукт. Через 24 часа его отсасы вают и . Выход продукта 172 г (то % от теоретического); т.пл. 183-184 (разложение). Вычислено, %: С 39,0; Ы 2,0; С1 28,9; .N17,1; О 13,О Найдено ,% : С 39,3; Н 2,0; Cg 29,3; ,N26,6; О 12,8. П р и м е р 3. 2-(2-Хлорфенил)-4-окси-1,2,3-триазол-1-оксид. 10О г оксимгидразона, получаемого из диазотированного 2-хлоранилина и метазо- новой кислоты, перемешивают при комнатной температуре в 1000 мл 9Ь%-ной уксусной кислоты. Через короткое время образуются окисль азота и получают темный прозрачный раствор. Через 10 час его упа ривают досуха, остаток перемешивают в эфире, отсасывают и сушат. Выход продукта 45 г (5 2% от теоретического); тля. 161 163°G (разлоение) . Вычислено,%: С 45,4; Н 2,t; С1 16,8; N19,85. Найдено,%: С 44,8; Н 2,9; Cf 16,4; Wl9,3 П р и м е р 4. 2-{4-Карбэтоксифешш)-. -4-ОКСИ-1,2,3-триазо№-1-оксид. 280 г оксимгидразона, получаемого из диазотированного этилового эфира 4-амино- бензойной и метазоновой кислоты, перемешивают в 2000 мл уксусной кислоты 10 час при 6 0°С. Непосредственно после этого соединение охлаждают, осадок отфильт ровывают, хорошо промывают водой и сушат. Выход продукта 130 г (52% от теоретического); т.пл. 186 С. Вычислено,%: С 53,0; Н 4,4; N16,9. Найдено,%: С 53,0; Н 4,3; N 16,65; Прим ер 5. Аналогично примерам 1-4 получены следующие соединения формулы I: КТ.пл., С Ь-Толил-128-132 М-Толил- 114-116 |fl-ToлшI- 155-15 3-Хлорфенил-. 166-168 4-Хлорфени -173-174 2-Метоксифени1ь-149-152 4-Метоксифенил-122-123 2,5-Дихлорфеш1л-15S-1-55 3,5-Дихлорфенил-168 4-Бррмфени л-17 5-17 7 4-Фторфенил-182-184 З-Трифторметилфешш- 139-142 3-Хлор-4-фторфбнил- .17О-172 2-Хлор-5-трифторм©тилфёнил;-164-167 Фо рмула изобретения 1. Способ получения производных 2-ф&нил-4-окси-1,2,3-триазо№-1-оксида общей формулы 1 НСС-ОН11 . 11 .М Я где R - незамещенный фенил или фенил, замешенный одним или двумя атомами фто- е5553 pa, хлора или брома, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода.трифтормвтиломиликарбалкоксигруппой, где алкнл содержит 1-4 атома углерода ,6 отличающийся тем, что оксймгидразон общей формулы П jj ,| NN10 где К имеет указанные значения, подвергают циклизаиди |при j 15-100 С в присутствии низшей алифатической карбоновой кислоты.И 52г 2, Способ по п. 1 отлк-гающий с я тем, что в качестве низшей алифатической кислоты используют j уксусную киопоту, 3,Сповоб . 1, Р т л и ч а го щ и ftс я тем, что процесс йроводяг в смеси воды и низшей карбоновой кислоты, где содержание воды 5-25%. 4. Способ по п. 1, отличающн с я тем, что щэоцесс проводят при 20-30 С, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент ФРГ hfe 1168437, кл. 12 р 1О/05, 23.04.1964 г.