Изобретение относится к области органических процессов давая новый, способ получения метиленового голубого.
Как известно, последний получают в производстве по способу Бернсена: нитрозодиметиланилин (I) восстанавливают (железом или цинком) в диметил-п-фенилендиамин (II) и последний окисляют хромпиком в присутствии гипосульфита в тиосульфокислоту диметил-п-фенилендиамина (III). Вещество III (не выделяя в чистом виде) смешивают с солянокислым диметилакилином и окисляют хромпиком в тетраметил - индамин - тиосульфокислоту (IV). Вещество IV нагревают до 85-90° с окислителем (хромпиком, хлорным железом или пиролюзитом) в присутствии хлористого цинка или медного купороса, причем образуется метиленовый голубой (V):
В процессе нагревания смеси вещества IV с окислителем до температуры необходимой для образования метиленового голубого, протекают побочные реакции окисления вещества IV, обусловливающие низкий выход красителя.
В гелях предупреждения этого нежелательного явления рекомендуется получать краситель маленькими партиями, чтобы сократить время нагрева или смесь вещества IV с окислителем постепенно выливать на кипящую воду.
Автором найдено, что при окислении хромпиком нагретой до 90° смеси растворов чистой тиосульфокислоты диметил-п-фенилендиамина (или же раствора ее, полученного непосредственно окислением диметил-п-фенилендиамина) с хлоргидратом диметиланилина и хлористым цинком или медным купоросом сразу образуется метиленовый голубой с выходом 85% теоретического от исходной тиосульфокислоты диметил-п-фенилендиамина.
При нагревании раствора тиосульфокислоты диметил-п-фенилендиамина с хлоргидратом диметиланилина побочных реакций не происходит, и продолжительность процесса нагревания на выходе красителя не сказывается.
В предлагаемом способе, таким образом, исключен элемент нагревания индамина (IV) с окислителем до температуры, необходимой для образования красителя, а краситель получается сразу при окислении горячего раствора тиосульфокислоты диметилфенилендиамина с хлоргидратом диметиланилина.
Пример 1. Смесь из 12,5 г тиосульфокислоты диметил-п-фенилендиамина, 8,5 г хлоргидрата диметиланилина и 400 мл 4%-го раствора хлористого цинка нагревают до 90° и прибавляют при размешивании тонкой струйкой 13,3 г раствора натриевого хромпика в 70 мл воды. Размешивают 10 минут при 90° и выделяют краситель обычным способом.
Пример 2. К нейтральному раствору 21 г дихлоргидрата диметил-п-фенилендиамина в 500 мл воды прибавляют раствор 25 г гипосульфита в 100 мл воды, 30 г хлористого цинка и смесь из 8,7 г натриевого хромпика, 15 мл ледяной уксусной кислоты и 85 мл воды. Через полчаса прибавляют раствор 15,7 г хлоргидрата диметиланилина, нагревают до 85-90° и приливают раствор 26 г натриевого хромпика в 100 мл воды. Размешивают 10-15 минут при 90° и выделяют краситель обычным способом.
1. Способ получения метиленового голубого, отличающийся тем, что к раствору тиосульфокислоты п-аминодиметиланилина прибавляют соляно-кислый диметиланилин и смесь окисляют хромпиком при 90° в присутствии хлористого цинка, после чего краситель выделяют обычными приемами.
2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что применяют раствор тиосульфокислоты п-аминодиметиланилина, полученный непосредственным окислением п-аминодиметиланилина с гипосульфитом в присутствии хлористого цинка и уксусной кислоты, добавляемой с целью предупреждения образования основных солен тяжелых металлов.
