Способ извлечения марганцевых соединений Советский патент 1977 года по МПК C01G45/00 C02C5/02 

(54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МАРГАНЦЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способам извлечения марганцевых соединений из смеси, получаемой при окислении парафинов в присутствии марганецсодержащего катализатора.

При окислении парафиновых углеводородов с газообразным кислородом в присутствии марганецсодержащего катализатора марганец в окисляемой смеси находится частично в виде взвеси, а частично в растворе.

Известен способ извлечения марганцевых соединений из указанной смеси путем контактирования ее с водным расвором 10%-ной серной кислоты в количестве 0,2%от веса окисленного парафина.

Недостаток такого способа заключается в том, что применение разбавленной кислоты не позволяет полностью извлекать соединения марганца из окисленной смеси парафинов.

Целью изобретения является повышение степени извлечения марганцевых соединений.

Это достигается тем, что контактирование марганецсодержащей окисленной смеси с водным раствором серной кислоты с концентрацией 5-36 н., предпочтительно 10-20 н., взятым в одно- трехкратном количестве от стехиометрии по отношению к металлу в окисленной смеси.

При осуществлении процесса в указанных условиях марганцевые соединения выпадают в осадок, который легко отделяется от органической фазы.

Способ осуществляется следуюш.им образом.

Концентрированную серную кислоту вносят в окисленный продукт в количестве 0,3-3,0°/о, предпочтительно 0,5-2,0%, после снижения температуры в реакторе ниже 100°С. Далее полученную смесь перемешивают 10-30 мин

0 до получения кристаллического осадка, содержащего марганцевые соединения. Выпавший осадок затем удаляют фильтрацией или центрифугированием. В фильтре содержится не более 10 ррш (0,001%) марганца, т.е. степень извлечения марганцевых соединений составля5ет не менее 99%. Осадок растворяется в воде и ионы марганца осаждают гидратом окиси натрия в виде гидроокиси марганца, которую затем используют в качестве катализатора при окислении парафиновых углеводородов. Экстракцию марганцевых соединений осуществля0ют периодически или непрерывным противоточным способом.

Пример. Твердую парафиновую смесь, кипящую при 340-450°С, с кривой распределения углерода, имеющей максимум при,-С окисляют воздухом при 110°С в присутствии0,27% перманганата калия. Полученный окисленный продукт содержит 0,1% марганца и 0,0685% калия. Часть продукта окисления фильтруют, а фильтрат анализируют на содержание марганца и калия. 28% каждого металла удерживается в виде пульпы фильтратом, а 72% находится в фильтрате. Пульпу далее перемешивают с 10,2 н. в весовом соотношении 100:0,84 20 мин при 60°С. По окончании перемешивания тотчас же выпадают желтые кристаллы, которые отфильтровывают. В фильтре содержится 0,00073 вес.% Мп и 0,0003 вес.% К, что обеспечивает эффективность выделения 99,3% и 99,5% соответственно.

П р и м е р 2. Жидкую парафиновую смесь, кипящую при 235-280°С, окисляют воздухом при 120°С в присутствии 0,0687 вес.% Мп и

0.0442 вес.% Na. 1000 г продукта окисления перемешивают с 8,25 г 10 н. 60°С в течение 10 мин. По окончании перемешива-ния через 2-3 мин выпадают кристаллы, которые отделяют фильтрацией, а фильтрат анализируют на содержание марганца и натрия. Содержание марганца в фильтрате составляет 0,0%, натрия - 0,00057 вес.%.

Формула изобретения

Способ извлечения марганцевых соединений .из смеси, полученной при окислении парафинов кислородом в присутствии марганецсодержашего катализатора, путем контактирования с водным раствором серной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения степени извлечения марганцевых соединений, используют водный раствор-серной кислоты концентрацией 5-36 н. предпочтительно 10-20 н., взятый в одно- трехкратном количестве от стехиометрии по отношению к металлу в окисленной смеси.