Способ получения метилнитрамина Советский патент 1977 года по МПК C07C111/00 

Изобретение относится к способу получения первичных нитраминов, в частности метилнитрамина, который используется в качест ве ИСХОД1ШГО вещества для органических синтезов продуктов различного целевого назначени Известен способ получения метилнитр мина нитрованием К-метил-1 -толуолсульф мида ааотной кислотой при температуре с последующим омылением полученного ме телнитрамида п-топуолсульфокислоты кипячеШ1ем с 1 в. водным раствором едкого натра и обработкой полученной соли минеральной кислотой. Выход метилнитрамина 66%, Недостатком этого метода являются о-рноснтельно низкий выход целевого продукта, необходимость кипячения реакционной массы и малая доступность №-толуолсульфамида, иель изобретение - разработка более проо того способа получения метилнитрамина с бо лее высоким выходом целевого продукта, Метилнитрамин получают обработкой Ц- метилцианзтилнитрамина едкими щелочами в среде с ганического растворителя при температуре 15-80 С с последующим выделе- нием целевого продукта подкислением минеральной кислотой. Исходный N -метиланэтилнитрамин получают известными способами из акрилонитрила га метиламина с последующим нитрованием азотнокислой соли/К- метилцианэтиламина азотной Кислотой, Все применяющиеся при этом реагенты имеют промышленную базу, широко доступны. Присоединение метиламина к акрилонитрилу, получение азотнокислой соли Ы -метнлцианэтиламина и нитрование этой СОЛЕ протекают легко и с высокими выходами.Выход| -метилцианэтшшитрамина 9О-93% теоретического по метиламину и акрилонитрилу. Прш децианэтилировании .Н -метилпианэтилнитрамина безводными едкими щелочами или их iводными: и спиртовыми растворами в среде спиртов, ацетона, дихлорэтана метилнитрамин выделяется в виде нерастворимых в реакционной массе солей с практически количественным выходом, ШелочЕ используютснс избытком от О до 10%. Получающиеся соли метилнитрамина могут быть легко отфильтрованы или превращены в метилнитрамин непосредственно в реакцио№

ной массе путем подкислвния соляной или раз-Пример 2. Синтез проводят как ук бавпенной серной кислотой. Образующиеся призанно в примере 1, только реакционнуто смесь подкисленни сояи выпадают :в осадок, их от перемешивают при температуре 7О-8СГС в фильтровывают, а лштилннтрамин выделяют втечение 2О минут и затем охлаждают до кол чистом виде упариванием растворителя. Выход 5натной .температуры. Получают аналогичные метилнн-фвмина 89 - 87 по С-метилдиан-результаты, этилнитрамину н около 80% по исходному метиламину.ПршмерЗ.В реактор при перемёшиваПопучаюиийся по тфедпагаемому способуggi, и комнатной температуре помещают 129 г метилнитрамив отличается достаточно высокой Ю(1мопь) -метипдианэтилнитрамина, ЗООмп степенью чистегты (Т. 36-38 С) и в боль- втаноиа,41гЧ1,О25 мопя)едквгонатра.Реа шинстве случаев может использоваться безпионную смесь перемешивают 2 часа при темпедополнительной очистки.ратуре 15-25 С и об рабатывают при темп Пример 1. В реактор загружают pac-psратуре от -б до 5 концентрированной consвор 129 В.Н. {1 моль) М -метилдианэтилни-р- 5ной кислотой (90,6 мл). Выпавший хлорйорамина в Зоо об. ч. этилового спирта, 41в.ч«тый натрий отфильтровывают, фильтрат упар (1 О25 моля) едквго .натре и реакцион-вают и получают метштнитрамин..Выход 63 г ную смесь перемешивают при температуре(85,5%). Т,, 36-38 С, 80-85Ч:(10мм), 15-25 С в.течение 2 часов. Осадок натриевой соли мётилнитрамина отфильтровывают, 20

растворитель упаривают на вс здухе, продуктФормул а-изобретения объединяют, промывают на фильтре 40-5О об.ч,

ацетона сушат на воадуж. Вйхпд 98 &.ч.Способ получения мётилнитрамина путем

(1ОО%)обработки производных мётилнитрамина шело

Суспензию98 в.ч, (1моль)|натриевой соли с последующим выделением целевого

метилвитрамина в 400 об.ч. хлористого метикпродукта, например, подкислением раствором

лена обрабатывают при температуре, от -5 до;минеральной кислоты, отличающий5 С 89 об.ч. концентрированной соляной кио-с я тем, что, с целью увеличения выхода

лоты. Реакционную смесь перемешивают 1час,продукта и упропюния пройесса, в качестве

раствор мётилнитрамина в хлористом метиле- производного мётилнитрамина берут И -метиине отдаляют, сушат йад сульфатом магния,цианэтилнитрамин и процесс ведут в среде

растворитель отгоняют; Выход 69 в.ч. (91%),органического растворителя при температуре

TjiV 36-38 С. .(о мм). .16 - 8О С.

583124