лагают, что у обработанных растений происходит изменение гормонального состава. В случае некоторых растений подоб ное торможение развития приводит к уменьшению или прекращению роста вер хушек, благодаря чему основной стебель или ствол становится более коротким, причем наблюдается замедленное развитие боковых ответвлений. Это изменение естественного развития приводит к выращиванию маленьких кус тообразных растений. С подобным разв тием растений связаны многие благоприятные эффекты, например замедление вегетативного роста, что в случа полезных растений часто является очень желательным. Другим благоприят ным действием является, например, уд ление с растений листьев, усиленное образование побегов и укорачивание стеблей. В случае таких растений, как, например, картофель, сахарный трост ник, виноград, дыня, фруктовые деревья и силосные растения, при подавлении апикального роста у растений при уборке урожая достигается повышение содержания углеводов. В случа плодовых деревьев и культур, выращиваемых на плантациях, торможАние роста растений приводит к образованию более коротких и более мощных ветвей, которые легко досту1Шы, что приводит к облегчению сбора урожая. Наконец, в случае трав наблюдается торможение вертикального роста, благодаря чему благоприятно увеличиваются временные промежутки между покосами. К особым явлениям, проявляннцимся под действием предложенных соединен принадлежит также удаление листьев. Удаление листьев не является гербицидным действием и уничтожение обработанных растений даже является нежелательным, так как на уничтоженных растениях листья остаются, а продуктивные части растений могут повреждаться. Смысл удаления листьев заключающийся в облегчении сбора уро жая и в получении более чистого собранного материала, может в результате этого теряться. Поэтому.необходимо, чтобы растение сохранялось живым, а листья отделялись и опадали. Это дает возможность дальнейшего развития продуктивных частей рас4ий, причем вырастание новых лисв дЬлжно быть предотвращено. Предложенные средства для расширеили улучшения своих свойств могут ь применены совместно или п6следо ёльно с известными соединениями, ди которых могут быть указаны дующие: . ауксин альфа-(2-хлорфенокси)-пропионовая кислота, 4-хлорфеноксиуксусная кислота, 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота, индолил-3-уксусная кислота, индолил-3-масляная кислота, альфа-нафтилуксусная кислота, бета-нафтоксиуксусная кислота, нафтилацетамид, М-м-толилфталаминовая кислота, гиббереллин, эфир-S,S,S-три-н-бутилтритиофосфорной кислоты, цитокинин, 2-хлорэтилфосфоновая кислота, 2-хЛор-9-оксифлюорен-9-карбоновая кислота, 2-хлорэтилтриметиламмонийхлорид, амид N, N-диметиламиноянтарной кислоты, эфир-2-изопропил-4-димётиламино-5-метилфенилпиперидин-1-карёоновой кислоты метилхлорид, фенилизопропилкарбамат, 3-хлорфенилизопропилкарбамат, этил-2-(3-хлорфенилкарбамоилокси)-пропионат, гидразид малеиновой кислоты, 2,3-дихлоризомасляная кислота, ди-Iметокситиокарбонил)дисульфид, 1,1-диметил-4,А-бипиридилийдихло3,6-эндоксогексагидрофталевая кислота , З-амино-1,2,4-трйазол, производив I 2,3-тиадиазолил-5-илмочевины, 1 - (2-пиридил)-3- (1,2,3-тиадиазол-5-ил)-мочевины, 2-бутилтиобензтиазол, 2-(2-метилпропилтио)-бен3тиазол, 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновая кислота, 2,З-дигидро-5,6-диметил 1,4-дитиин-1,1,4,4-тетроксид, мышьяковая кислота, какодиловая кислота, хлорат,предпочтительно хлорат кальция, хлорат калия, хлорат магния или хлорат натрия. цианамид кальция, иодид калия, хлорид магния, абсцизиновая кислота, нанонол, N, М-бис(фосфонометил)-глицин или соль Н-(фосфонометил)-глиции моноизопропиламина Способствовани - действию и скоро ти действия может быть достигнуто, кроме того, посредством введения добавок, повышающих активность . Подо ными добавками являются органически растворители, агенты смачивания и ма сла. Это также приводит к значительному уменьшению норм расхода применяемых биологических активных вещест Соединения наиболее целесообразно применять в форме таких препарато как порошкообразные препараты, химические препараты для внесения в почв растворы, эмульсии и суспензий, при добавлении твердых и/или жидких веществ-носителей, соответственно, раз бавителей и, в некоторых случаях, вспомогательных агентов смачивания, веществ, усиливающих адгезию эмульгаторов и/или диспергаторов. . Подходящими жидкими веществаминосителями являются, например, вода такие алифатические и ароматические углеводороды, как бензол, толуол, ксилол, циклогексанон, изофорон, дим тилсульфоксид диметилформамид, фрак ции минеральных масел. Среди твердых веществ-носителей пригодными являются, например, тонзил, силикагель, тальк, каолин, атта клай, известняк, кремневая кислота и продукты растительного происхождения, например мука. Среди поверхностно-активных веществ могут быть указаны, например, лигнинсульфонат кальция, полиоксиэтиленалкилфениловый эфир, нафталинсульфокислоты и их соли, фенолеульфокислоты и их соли, продукты коиден сации формальдегида, сульфаты спиртов жирного ряда,а также замещенные бензолсульфокислоты и их соли. Количество биологически активного вещества в различных композициях может изменяться в широких границах Например, средство может содержать приблизительно от IО до 80 весовьт процентов биологически активного иещества, приблизительно от 90 до 20 весовых процентов жидкого или твердо го вещества-носителя, а также в Н€ которых случаях от 90 до 20 весовых 06 процентов поверхностно-активного вещества. Весовое соотношение отдельных биологически активных веществ в смесях с различными биологически активными веществами должно составлять приблизительно от 100:1 до 1:1000, предпочтительно от 10:1 до 1:100, причем это соотношение определяется в зависимости от чувствительности и выносливости растения, времени применения, климя.тических условий и свойств почвы. При желаемом регулировании роста растений нормы расхода составляют при обработке почвы, как правило, от 0,05 до 5 кг биологически активного вещества/га. В определенных случаях указанные границы могут расширяться Б верхнюю или нижнюю стороны. Вид и образ регулирующей рост активности, однако, зависят от времени обработки, вида растения и от концентрации. Соединения различн 1ми способами могут быть нанесены на различные растения, например на семенной материал, корни, стволы, листья, цветы и плоды. Опрыскивание также может быть произведено до появления всходов или побегов растений или после появления всходов, соответственно, побегов растений. При применении против ряда сорных трав эффект торможения может проявляться таким обрачом, что он равняется общему торможению развития, включая кустообраарвание. Соединениями, обладающими прекрасной активностью,являются,например: 5-(фенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, калиевая соль, 5-(фенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, натриевая соль 5-{фенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, литиевая соль, 5-(фенилкарбамоилимино)-,2,3-тиадиазолинид-2, кальциевая соль, 5-(метилфенилкарбамоилимино)-1,2,3 тиадиазолинид-2, натриевая соль, 5-(метилфенилкарбамоилимино)- ,2,3-тиадиазолинид-2, калиевая соль, 5-(метилфенилкарбамоилимино)-1,2, 3-тиадиазоА1Нид-2, литиевая соль, 5-(2-пириДилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинйд-2, натриевая соль, 5- (2-пиридилкарбамоилимино) -1 ,2, 3-тиадиазолинид-2, калиевая соль, 5-(2-пиридилкарбамоилимиио)-,2,3-тиадиазолинид-2, литиевая соль.. Неизвестные до настоящего времени из литературы соеди рния общей формулы (О могут быть получены, например, посредством того, что на ,(1,2,3-тиадиазол-5-ил)мочевийу: общей формулы N-/ о LN-C-NS воздействуют соединением металла щей формулы ВУ (III) в случае необходимости при применени растворителя, причем Rj, R-, и В при нимают вышеуказанные для этих символов значения, а У представляет собой атом водорода, гидроксильную группу, низший алкоксильный остаток или аминогруппу. Взаимодействие реакционных компонентов производят при температуре, лежащей в интервале между О и 120 С однако в большинстве случаев реакцию осуществляют при комнатной температу ре. Для синтеза соединений реакционные компоненты применяют приблизител но в зквимолярных количествах. В качестве реакционной среды могут быть применены полярные органические раст ворители причем эти растворители могут быть применены как т.аковые или в смеси с водой. Кроме того, в качестве реакционной среды также может быть применена и сама вода. Выбор ра створителя или суспендирующего средства определяется в зависимости от применения соответствующего соединения металла ВУ, с учетом общеизвестных точек зрения. В качестве растворителя или суспендирующего средства могут быть при менены вода, такие нитрилы кислот, как нитрил уксуснойкислоты, такие простые эфиры, как тетрагидрофуран или диоксан, такие спирты, как метиловый спирт, этиловый спирт и изопропиловый спирт, и такие амиды кислот, как диметилформамид. Трудно растворимые в воде соли двухвалентных металлов преимущественным образом могут быть из водных растворов солей щелочных металлов посредством добавления легко растворимой соли указанного соответствующего двухвалентного металла, например хлористого кальция, уксуснокислого кальция. 08 Выделение полученных соединений производят, в случае труднорастворимых продуктов, посредством фильтрования и, в случае легкорастворимых продуктов, посредством отгонки применен-, ного растворителя при атмосферном или пониженном давлении или посредством осаждения малополярным органическим растворителем, например кетонами или простыми эфира--и. Практически также можно поступать таким, образом, что соответствующую 1,2,3-тиадиазол-5-илмочевину смешивают с соответствующей гидроокисью металла, причем в данном случае наиболее целесообразно применять избыток гидроокиси, и смесь, из которой затем получают растворимую в воде жидкость для опрыскивания, используют для применения. Получение соединений поясняется примерами. Пример . 5-(фенилкарбамоилимино)-1,2,З-тиадиазолинид-2, натриевая соль . В раствор, содержащий 2 г , 0,05 моль) гидроокиси натрия в 50 мл воды, при перемешивании и комнатной температуре вводят 11,0 г t.0,05 моль) 1-фенил-3-(1,2,З-тиадиазол-З-ил}мочевины с температурой плавления 213 С (разлагается). После перемешивания реакционной смеси в течение последующих 30 мин получают почти прозрачный раствор, который после фильтров ния уьаривают в вакууме при 50с. Полученный остаток сушат в вакууме при . Выход: 11,9 г 91,5% от теоретически расчитанного значения. Продукт представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления 27(fc (разлагается). П р и м е рг2 . 5-(фенилкарбамоилимино)-,2,З-тиадиазолинид-2, кальциевая соль ВНлО. В раствор, содержащий 4г 0,1 моль) гидроокиси натрия в 300 мл воды, при комнатной температуре прибавляют 22,0 г (0,1 моль) 1 фенил-3-lI,2,3-тиадиазол-5-ил) мочевины. Почти прозрачный раствор (пример 1) подвергают фильтрованию и фильтрат смешивают с раствором, содержащим 8,8 г (0,05 моль) моногидрата уксуснокислого кальция в 100 моль воды. Реакционную смесь затем перемещнвают в те.чемис одного
эовавшийся кристаллический продукт отфильтровыг ают и сушат в вакууме при .
Выход: 25,5 г 82% от теоретически, расчитанного значения.
Название соединения
1.5-(фенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, калиевая соль X
2.5-(фенилкарбамоилимино)-1 ,2,3-тиадиазолинид-2, литиевая соль X 4H,
3.5-(метилфенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, натриев соль
л.
4.5-(метилфенилкарбамоилимино)-1,2,З-тйадиазолинид-2, калиевая соль .
5.5-(метилфенилкарбамоилимино)-I,2,3-тиадиазолинид-2, литиевая соль . НО
6.5-{2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3,-тиадиазолинид-2, натриев соль 1,5
7.5-(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, калиевая соль - Нлр
8.5-(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,З-тиадиазолинид-2, литиевая соль ч. Н jO
9.5-(фенилтиокарбамоилимино)-I ,2,3-тиадиазолинид-2- натриевая соль 2Н20
Согласно предложенному способу соединения представляют собой бесцветные и лишенные запаха кристаллические вещества.
Соли с щелочными металлами очень хорошо растворимы в воде, хорошо растворимы в полярных органических растворителях, в особенности в таких
цветное вещество с температурой плавления 300°С ,
Аналогичными способами полут.|ают соединения, представленные в табл. I.
Таблица 1
;:i;
Физические кон-ШримечаI станты I ние
Т.пл.205 С с
Разлагается
Т.ПЛ.7270 С
То же
Т.пл.7200 С
Разлагается
Т.пл.120 С То же
Т.ПЛ.7180 С
Т.пл.7200 С
Т.пл.7180 С
Т.пл. .ПЛ.7135 С
сульфокислотах, как, например, диметилсульфоксид, в низших спиртах, например метиловом или этиловом, амидах карбоновых кислот, например диметилформамиде, менее растворимы в нитрилах карбоновых кислот, например ацётонитриле, и практически не растворяются в углеводородах, галогенированных углеводородах и простых эфирах.
Соответствующие соли кальция обладают пониженной растворимостью в воде но еще хорошо растворяются в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, и метиловом спирте.
Предложенные соединения склонны к взаимодействию с растворителями и, как правило, выделяются в виде сольватов, например гидратов, алкоголятов
Проявление активности и возможности применения предложенных соединений поясняется примерами.
Пример I. При проведении опыта в оранжерее, помещенные в горшочки растения Phaseolus vulgaris после образования первичных листьев и растения (Glycine maxima) в начале развития первьпс трех листьев обрабатывают при различных нормах расхода
6728012
(0,1 и 3 кг биологически активного вещества/га) указанными ниже соединениями. Для этой цели биологически активные вещества приготавливают в виде 5 20%-ных смачивающихся порошков, причем вещества наносят в виде водных суспензий с расходом в количестве 500 л жидкости для опрыскивания на гектар. Регулирующее рост действие определяют через 2 недели после обра- ботки посредством измерения длины одного Internpdiums.. Результаты изме- рения сравнивают с результатами, полученными в случае необработанных контрольных растений, и замедление роста выражают в процентах.
В табл. 2 показан регулирующий рост растений зффект. При этом на листьях не возникает каких-либо
повреждений от ожогов.
Таблица 2
13
П р и м е р 2 . Выращиваемые растения хлопчатника, находящиеся на стадии в 6-8 развившихся зеленых листьев, обрабатывают указанными ниже биологическими активными вещестf86728014
вами,взятыми в указанных дозах. Примененное количество воды составляет 500 л/га. Через несколько дней определяют в процентах количество 5 опавших листьев, (табл. 3). Таблица 3
-1,2,3-тиадиазолинид-2, натриевая соль
соль
предложенных соединений в сравнении с известным средством.
П р и м е р 3- Выращиваемые растения хлопчатника, находящиеся на стадии 7-8 развившихся .зеленых лис1.5-(фенилкарбамоилимино)-,2,3-тиадиазолинид-2, натриевая соль
Средство для сравнения
69,2
53,8
73,1
биологически активными веществами. Примененное .количество воды составляет 500 л/га. Через несколько дней определяют в процентах количество опавших листьев (табл. 4).
Таблица4
76,7 83,3
56,7 56,7 .
33,3 80,0 обрабатывают указанными ниже 58672 Формула изобретения i Средство для регулирования роста растений, содержащее биологически активное вещество и обычные добавки, отличающееся тем, что, с целью усиления его росторегулирующей активности, в качестве биологически активного вещества оно содержит производные 1 ,2,3-тирдиазолидина-2 общей формулы I I @ ) В О 0J6 в которой R - водород или метил. R - фенил или пиридил, в щелочной металл или кальций,в количестве , Гб-80% к весу средства, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе - .. 1, Патент Швейцарии 502762, , кл. А 01 N 9/12, 1971 . 2. Патент США № 2965467, кл. 71-71, 1960 (прототип).
