"Способ получения уретансодержащих литьевых эластомеров Советский патент 1979 года по МПК C08G18/69 

I

Изобретение касается уретансодержа- щих литьевых эластомеров, его можно использовать в резинотехнической, шин. Ной и других смежных отраслях промышленности.

Известен способ получения уретансодержащих литьевых эластомеров взаимодействием гидррксилсодержащих й идких каучуков с полиизоцианатом и удлинителем цеп в присутствии катализаторов с последующим отверждением полиаминов или полиолом Ij Полученные в результате эластомеры обладают неудовлетворительными показателями по усталостной выносливости и теплообразованию.

Известен также способ получения уретановых Литьевых эластомеров, предусматривающий взаимодействие полиизоцианата со смесью полидиендиола с касторовьгм маслом. Б реакционную смесь также вводят наполнитель, например углеродную сажу, что повышает прочностные характеристики .конечного продукта 2.

Пель изобретения - разработка способа получения литьевых, уретансодержащих эластомеров с повышенной усталостной выносливостью и температуростойкостью.

Это достигается тем, что в качестве гидроксилсодержащего жидКого каучука используют коллоидальный 15-40%-ньй раствор высокомолекулярного диенового каучука в полидиендиоле. Взаимодейст- . вие осуществляют при отношении групп ОН: NCO 0,9 - 1,4, и отверждение проводят в присутствии серной вулканизующей группы.

Пример 1.В смесителе, обеспечивающем получение тонкой дисперсии сажи в жидком каучуке (размер частиц л S мкм), проводят взаимодействие 200 г 30%-ного коллоидального раствора 1,4-цисполиизопрена в олигодиендиоле (ОДД) (гидроксильных групп 1,7%) с 20,1 г 2,4-ТДИ и 3,15 г 1,4-бутандиола в присутствии 80 г сажи типа НАР, серной вулканизующей группы (сеpa 4,0 г, сантокюр 1,6 г, альтакс 0,4 г стеариновая кислота 2,0 г, окись цинка 10 г) и 0,02 г дибутилдилаурината олова (ДБЛО) в течение 0,2 - 1 ч при 00С. Пастообразную массу, имеющую при 10 Т вязкость 20ОО пуаз, помещают в щелевую форму и вулканизируют в течение 20 мин при 143 С Пример 2. В условиях примера 1проводят взаимодействие 2ОО г 40%ного коллоидального раствора 1,4-писполииаопрена в ОДД (гидроксильных груп 1,7%) с 17,2 г 2,4-ТДИ и 2,7 г 1,4бутанднола в присутствии 80 г сажи типа НАР, серной вулканизующей группы (сера 4,0 .г, сантокюр 1,6 г, альтакс 0,4 г, стеариновая кислота-2,О г, окись цинка 10 г) и 0,02 г ДБЛО в течение 0,2-1 ч при . Пастообразную массу, имеющую при 7 10 с и Т вязкость 6300 пуай, помещают в щелевую форму и вулканизуют в течение 2О мин при 143С. Пример 3. В условиях примера 1 проводят взаимодействие 200 г 30%ного коллоидального раствора СКС-30АРКМ-15 в ОДД {гидроксильных групп 1,7%) с 20,1 г 2,4-ТДИ. и 3,15 г 1,4 бутандиола в присутствии 80 г сажи типа HAF, серной вулканизующей группы (сера 4,0 г, сантокюр, 1,6 г, альтакс 0,4 г, стеариновая кислота 2,0 г, окись циикй 10 г) и 0,02 ДБЛО в течение О,2-1 ч при 80°С. Пример 4. (контрольный). В см сителе, обеспечивающем получение тонкой дисперсии сажи в жидком каучуке размер частиц л/ 5 мкм, проводS|,T взаимодействие 2ООО г (1 моль) ОДД (гидроксильных групп 1,7%) с 287 г (1,65 моль) 2,4-ТДИ, 45 г (0,5 моль) 1,4бутандиола в присутствии 915 г сажи ти па HAF , серной вулканизующей группы (сера 45,7 г, сантокюр 18,3 г, альтакс 4,58 г, стеариновая кислога 22,87 г, окись цинка 114,5 г) и 0,02 г ДБЛО в течение О,2-1 ч при 80с. Пастообразную массу, имеющую при Tf 10 с Т 130°С вязкость.200 пуав, помещают в щелевую форму и вулканизуют в течение 2О мин при . Пример 5 (контрольный). В условиях примера 2 проводят взаимодейстйие 2ОО г 50%-ного коллоидального рас твора 1,4-цисполиизопрена в ОДД (гидроксильных групп 1,7 %) с 2 0,6 г 4,4-дифенилметандиизоцианат и 2,25 г 1,4-бутандиола в присутствии 80 г сажи типа HAF и серной вулканизующей группы (седа 4,0 г, сантокюр 1,6 г, альтакс 0,4 г, стеариновая кислота 2,0 г, окись цинка 10 г) и 0,02 г ДБЛО в течение О,21ч при 80° с. Пастообразную массу, имеющую при дГ lO c-и Т 130С вязкость 20000 пуаз, помещают в щелевую форму и вулканизуют в течение 20 мин при , Пример 6, В условиях примера 1 проводят взаимодействие 200 г 100%- Ного коллоидального раствора 1,4-цисполиизопрена в ОДД (гидроксильных групп 1,7 %) с 25,7 г 2,4-ТДИ и 4,05 г 1,4бутандиола в присутствии 80 г сажи типа HAF и серной вулканизующей группы (сера 4,0 г, сантокюр 1,6 г, альтакс 0,4 г, стеариновая кислота 2,0 г, окись цинка 10 г) и 0,02 г ДБЛО в течение О,2-1 ч при .. Полученный полимер помещают в щелевую форму и вулканизуют в течение 20 мин при 143 С. Пример 7.В условиях примера 1 проводят взаимодействие 200 г 30%ного коллоидального раствора цис-1,4полиизопрена с t 0,74, полученного деструкцией товарного каучука СКИ3 в ОДД (гидроксильных групп 1,7 %) с 2О,1 г 2,4-ТДИ с 3,15 г 1,4-бутандиола в присутствии 80 г сажи типа HAF, серной вулканизующей группы (сера 4,0 г, сантокюр 1,6 г, альтакс 0,4 г, стеариновая кислота 2,0 г, окись цинка 10 г) и 0,02 г ДБЛО в течение О,2-1 ч при 80° С. Пастообразную массу, имеющую при ЗГ 10 с и температуре 130.С вяэкость 6ОО пуаз, помещают в щелевую форму и вулканизуют 20 мин при 143 С. В таблице приведены свойства уретан- содержащей литьевой резины, полученной по примерам 1-7. Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить уретансодержащие литьевые резины, по усталостной выносливости, температуростойкости и величине теплообразования существенно превосходящие аналоги, полученные известными способами.

Формула изобретения

Способ получения уретансодержащих литьевых эластомеров путем взаимодействия гвдроксилсодержащих жидких каучуков с полиизоцианатом и удлинителем цепи в присутствии катализаторов с последующим отверждением, о т л и ч а ю- 1п и и с я тем, что, с целью повышения усталостной выносливости и температуро- стойкости эластомеров, в качестве жидких каучуков используют коллоидальный 15-4О%-ный раствор высокомолекулярного диенового каучука в полидиендиоле.

взаимодействие осуществляют при соотношении групп ОН: NCO 0,9 - 1,4, и отверждение проводят в присутствии серной вулканизующей группы.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Мухутдинов А. А,,Аверко-Антонович Ю. О., и Кирпичников П, А, Некристаллизующийся уретановый каучук, вулканизуемый серой, Уретановые элас томеры ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ. М., 1969, с. 31-36.

2.Авторское свидетельство СССР № 364640, кл. С 08 Q 18/34, 1971.