Способ получения циклических тримеров органических изоциантов Советский патент 1978 года по МПК C07D251/34 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ТРИМЕРОВ ОРГАНИЧЕСКИХ ИЗОЦИАНАТОВ Пример 1. Раствор 2,5 мл сингидрина 70%-ный раствор дигидробис(метоксиэтокси) алюмината натрия в бензоле в 750 мл толуола нагревают до 80-90°С, нри неремешивании приливают в один прием 35 мл фенилизоцианата, причем температура самопроизвольно повышается до 105-110° С. Оставшееся количество феннлизоцианата (215 мл) прибавляют с такой скоростью, чтобы все время поддерживалась температура 105-110°С. После прибавления всего количества фенилизоцианата реакционную смесь перемешивают еще в течение 30-60 мин. По истечении этого времени фенилизоцианат в реакционной смеси отсутствует (отсутствие абсорбции при 2270 см- ). После охлаждения реакционной смеси осевший иродукт реакции отфильтровывают, промывают 100 мл толуола, затем трижды по 100 мл этанола и высушивают. Выход 96% от теоретического. После зшаривания маточного раствора и кристаллизацин из этанола сухого остатка получают еще приблизительно 2% продукта (трифенилнзоцианурат). Пример 2. К 500 мл гептана прибавляют 2 мл 70%-ного раствора дигидробис(метоксиэтоксн) алюмосиликата натрия в бензоле. При 80°С при постоянном перемешивании прибавляют в один прием 25 мл н-бутнлизоцианата. Оставшиеся 225 мл н-бутилизоцианата прибавляют постепенно с такой скоростью, чтобы реакционная смесь слабо кипела. После прибавления всего количества изоцианата смесь перемешивают с дефлегматором еще в течение 30 мин. Растворитель отгоняют, а оставшийся продукт перегоняют в вакууме при 153-154°С/2 мм рт. ст. Выход чистого три-нбутилизоциаиурата 94%. Пример 3. Способом, приведенным в примере 2, были получены с выходами 91-97% от теоретического трициклогексилизоцианурат, трилаурилизоцианурат и триэтилизоцианурат. Пример 4. Способом, подобным приведенному в примере 1 с той разницей, что в качестве катализатора был использован в той же концентрации дигидробис(й-бутоксиэтокси) алюминат натрия, был получен трифенилизоцианурат с выходом 93% от теоретического, Формула изобретения Способ получения циклических тримеров органических изоцианатов тримеризацией изоцианатов в органическом растворителе в нрисутствии катализатора нроизводного алю могидрида при нагревании, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного алюмогидрида использ аот дигидробис(алкоксиэтокси) алюминат натрия общей формулы NaAlH2 (ОСП2СП2ОН)2, где R алкил Ci-С4, в количестве 0,8-1 вег. % от взятого в реакцию изоцианата, а в качестве растворителя используют алифатический, например гептан, или ароматический, например толуол, углеводород. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США № 3115479, кл. 260-47, опублик. 1967. 2.Патент США № 3217003, кл. 260-248, опублик. 1968.