Инсектицидное средство Советский патент 1979 года по МПК A01N9/36 C07F9/65 

(54) ИНСЕКТИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

1

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с насекомыми, а именно к инсектицидному средству на основе пиримидиновых производных кислот фосфора.

Известен сложный эфир О-этил-0 -метил-О- 2-диэтиламино-4-метилпиримидил-(6)-фосфорной кислоты, об ладающий инсектицидной активностью 1

Известно инсектицидное средство, содержащее сложный эфир 0-метил-О- 2,4-диметилпиримидин-(6)-ил -метан тиофосфоновой кислоты и обычные добавки 2. Однако оно недостаточно эффективно.

Целью изобретения является изыскание нового инсектицидного средства на основе пиримидиновых производных кислот фосфора, обладающего усиленным инсектицидным действием.

Указанная цель достигается исполь зованием -в качестве пиримидинового производного кислоты фосфора соединения обшей формулы I

R NX ЛК

в-Сн.

в которой R - водород, метил, изопропил, метокси, метилтио, диметиламино, диэтиламино, 5 R -С, -Cj- алкокси, пропилтио,

диэтиламино, R -С, алкил, С -С,-алкокси,

фенил, , -С|- алкил,

to

X и Y - одинаковые или различные и означают кислород или серу, в количестве 0,1-95 вес.%

Соединения формулы I получают взаISимодействием соединения общей формулы

R

Б-

в которой R и R имеют указанные значения, или его аммониевой соли или соли щелочных или щелочноземельных металлов с соединением общей формулы

25

X ТГН Hat-l r

в которой R,RX и Y имеют указанные значения и HaJ означает галоген,в случае -необходимости в присутствии растворителя или разбавителя и акцептора кислоты.

Ниже приведен пример получения предлагаемых соединений.

Смесь 150 мл ацетонитрила, 8,4 г (55 ммолей) 2-метил-4-метоксиметил-б-оксипиримидина и 8,4 г(60 ммолей) карбоната калия размешивают при 50с. Затем охлаждают смесь до комнатной температуры и добавляют 9,4 г (50 ммолей) хлорида диэфира О,0-диэтилтионофосфорной кислоты. Размешивают при 50°С и затем реакционный

раствор экстрагируют путем встряхивания с 200 мл воды и 300 мл толуола. Органическую фазу сушат над сульфатом магния и после фильтрации с помощью ротационного испарителя г удаляют толуол под пониженным давлением. Получаются 15 г (98% теории) эфира О,О-диэтил-О- 2-метил-4-метоксиметилпиримидин(6)-ил -тионофосфорной кислоты в виде желтого масла C показателем преломления п -1,4971

Аналогичным способом могут быть получены приведенные в табл. 1 соединения формулы I .

Таблица

Продолжение табл.1

Формы применения препаратов обычные. Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Тест с Plutella.

С целью получения нужного препарата действующего начала 1 вес.ч. его смеишвают с 3 вес.ч. растворителя ацетона и с 1 вес.ч. эмульгатора алкиларилполигликолевого эфира и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрапии .

Нз

CHj- O(uiStemHfe)

ffi 9tcmnoe)

Сн,

,(JH

(uiStcmnot)

Снз

0,01 (оСгН5)2 0,001

Этим препаратом действующего аещества обрызгивают листья капусты (Brassica oleracea) до влажности росы и сажают на них гусениц капустной моли (Plutella macullpennis).

По истечении указанного времени и определяют степень умерщвления(%). При этом 100% означает, что все гусеницы умерщвлены, 0%- ни одна гусеница не умерщвлена.

Действующие начала, их концентрации и результаты приведены в табл.2.

блица2

0,01

100 0,001

о

0,01

100 0 0,001

100 100

ОСНз

N

|| I ОЙгЯа 0,01

CHjO-CHj ,001

J С ,н 7 - я

djHv-us 3 7

rt I

Ск о-Снг- Ч; o-plofizH, 0,001

CHjO-CHz -v O-P v.

C,H,-«.

.

11 I | оОгНа 0,01 зО-ЙНг -Ч О-РС 0,001

: ЙЗ 7СзН7-иЗО

гНз1 $0,01

Х-ЙНг-Ч 0-Р{оСгН5)г 0,001

/

ЙгН5 Пример 2. Тест с предельной концентра шей . Подопытное насекомое - личинки Phorbia antigua в почве. С целью получения препарата действующего вещества 1 вес.ч. его смешивают с 3 вес.ч. растворителя - ацетона, добавляют 1 вес.ч. эмульгатора - алкил арилполигликолевого эфира и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Этот препарат действующего гещест ва тщательно смешивают с почвой. При этом концентрация действующего вещества в препарате фактически не игр ет роли, решающим является весовое количество его на единицу объема поч вы, Kofopoe укаэаывают в млн (мг/л). Используют .концентрацию действующих веществ 20 млн . Заполняют указанной почвой горшки и и выдерживают их при комнатной температуре. Через 24 ч подопытных насекомых помещают в обра ботанную почву и по истечении дальнейших 2-7 дней определяют степень эффективности (%), высчитывая мерщвленных и живых насекомых. Степень эффективности 100%, если насекомые умерщвлены, 0%, если число живых подопытных насекомых такое же, как в необработанном контроле. Действующие вещества и рез льтаты их испытаний приведены в табл. 3

698ГП5

10 Продолжение тэРл.2

100 100

100 100

oCHj 0,01

100

0,001 100

100 100

100 90 т а б л н 1,1 а ст с предельной концянтраиней horbia antiqua-личинкн в почве) Степень вующее умерщтвовления, % ,4 1 jd .г О-РС: с тисе. ,5 , .«. jC -Ч о - р с;; ,ОСгНв fomHoe Сн, d 1 i Hjd изВестнов) (ijH,- ,0( A CHj OUzHs

11698515

, Продолжение таб.п . 3

100

X

оСгНз

tijHT- tjso

Л .-- 100 HjOCHz -Ч,; О- РС

бНз

(;эН7- 30

f 1 S ОСгНа енэОСнг о-рС fOO

ОСзНу-н СНз|1 S odzHs СНзОСНгЧАо-Р- i°°

йн,

1 f .ое,н,-«

йнзойнг - о-.

ОЙгНа

(

II I I 1 ЙНзОЙНг Ч 0-Р;; - 100

odzHs Г1

CHjQeH,

CjHy-

I g йдНз- отг СНзоенгЧ о-рСГ100

О(лН.

CjHy-cw I

1 S (гНв

, 100

-CjHT -tHiA o-p с;

i/

oCzKs

оСгК

CjH7- 30

Ij oCzHs

100

;.-е,#-сн..

.и.

Р | OrizHs

100

-CjHT$-CH«-V# 0-7 .

ОС гН5

12

Продолжение табл.З

К(СНз),

оСгП5 Ч О100

СгНдО-СНг ОСгНз

NfCH

3/2

.

100

йНг

оСгН5

CHj

I , ,

100 Сн Ч,

v/Ji2

OCjHs

S

0-Р(ОС2Н5)2

100

(ЙН5)2

5

0-p(,oCaHs)j

100

N

1нг

Пример 3. Тест с личинками комаров AedeS aegypti.

Растворитель - 3 вес,ч. ацетона, эмульгатор 1 вес.ч. алкиларилполиглинолевого эфира. С целью получения препарата действующего вещества 2 вес.ч. его растворяют в 1000 об.ч. растворителя, содержащего указанное количество эмульгатора. Полученный таким образом раствор разбавляют водой до желаемой, более низкой концентрации. Используют 1%-ные концентрации действующего вещества.

Водные препараты действующего вещества помещают в пробирку и затем в каждую пробирку подают приблизительно 25 личинок комаров.

По истечении 24 ч определяют степень умесяцвления {%). При этом 100% означает, что все личинки умерщвлены, 0% -- ни одна личинка не умерщвлена.

Действующие вещества и результаты их испытаний даны в табл. 4

Таблица 4 Тест с личинками ксмаров (Aedes aegyptij

СгНб о-рС IОЙН,

ll

dH, (JHj (известная)

И Сн, О - Л OCJjHg

. I J.

II

I vaSecrriMoe.) .AN оснз I 1 jHj ЙНз viSttrnHOtj . 0-pc;; хЦм UHjOdHz н СдНу-v3 OCjHs 0-P jA CHjOCHi ,-VSO § OCjHs . (JHjOdHj 0-РСГ Лк СНзОСНг e/Jo OCzHs 0-P -As-jjOCjHv-K C HjOCTIj - N rijHy- vii

Продолжение та5л,4

i оСн,

0-P

OCjH;-Я

N

A

100

(iHjOCHz tijHy- uto

i /оснэ

0. N

M CJ 3

100

oCaHv-iSP

o-pC

Лк -

СНзОйНг

00 30 йн йН dH 10045 01 U СН CH 0 -P .хЦ„ оСгНэ 1 A CHj оСгНз о- P:: UЙоНс N 5 .. Снз Нг ё oCaHs 0-РСГ odzHs Hz fi 0- P ОСэН7- W оСНз 0 -PC .Л.OCjHv-v oejHs Лк

15698515

Продолжение табл.4

,16

ГЬ сдопжсние табт1.4

О -Р(оСгН5.

N

- -N NfclHj)

О-

(

О-Р(ОСНз)

N

(Сн),

oCiHs

0-1

„ 3(ijH7-«

Д.

с:н,, H HCCHjjj

ft .« о- рС ortjHs

I Л.

CHjSiiHz

Л

0-P|06iHslj

I 1

CHjgCHi N CHj

f

о- Р(ОЙгН5)г

I 1

(

$

о -P(oCzH5)j

f

Hje-c Ht- N s Hsb

oCzHs

o-PC

A, осзн,-я

Hj CH2- N N((JiH5)i

Продапжение табл.4

ОЙНз

0 -pC

ОЙзН,Л

(бгНб,

Сн,$СНг

ОСгНд

о - р

Ак

,

CHa uHz- -H nlrfzHsl

J

о-p(oi;Hji Лк

I I

(СгН5)г

i . йгН5 О-РС;

,OCjH

CHj dHz N OiHj

dHj

$

о-р

OCjHy-

м

концентрация действующего вещества в растворе 0,1 %.

Пример 4. Тест с паразитирующими личинками мух Luc ilia c iprina rest.

С целью получения препарата действующего вещества 20 вес.ч. его смешивают с 80 в ее.ч. эмульгатора - кремофера ЭЛ и разбавляют полу ;енную смесь водой до желаемой концентрации.

Приблизительно 20 личинок мух Lucilia cuprina rest подают в пробирку, в которой находится ватная пробка

соответствующей величины, и приблизительно 3 мл 20%-ной суспензии порошкового желтка. На эту суспензию подают 0,5 мл препарата действующего вещества. По истечении 24 ч определяют

степень умерщвления (%). При этом

100% означает, что все личинки умершвлены, О - ни одна личинка яе умерщвлена .

Действующие вещества, применяемые

количества и результаты даны в табл.5. Тест с паразитирующими личинками мух

(Lucilia cuprina rect.)

UiHf - изо

.«iaHj СНзО-СНг ;г 0-р

oujHs

d tiHjO- dH V о-р(об2Л5 г

CjHy- vio .

,OC2H5

НзО- йнг

$6jH7- /

СНз

я -Лd

йНзО-dHj ss.0-р(ойнj)j,

CH

g

.Hj

jO- йнг

odjHy- i/s

CHs ,

.CHj30

йнгЧ 0-:

odiHs 3

CHj

,..H, 100

CH,

CHz -QdHj1

CHj

I

dHt

odaHj

Таблица 5

100 100 100

100 30 10

100

100

100

100

100 100

Ш

0 100

100

00 100

30

10 100 100

3 50

1

100

100 100

10 100

1

100

100 100 100

10 100 100

100 100 100

100 100 100

ЙН5

йгНб 100

11 Iи

CHj

N Иcj

11 iII

CH P:

ЙНз

(OUzHs)j

CHjO-dHz

CHj

„A100

1 1 .-А/30

0 - P СГ10

dHi

СН5

IJ fS CuHg-ewir;P 100

СНг

йН}

«A.100

H g OCaH -z ao30

riHz

v. $ A,. 0- P:

CHjO-dHz

ЙСНз М

М N

d.HjO-dHi o-PlocJzHs)

Продолжение табл.5

100 100 100

OCzHs

100

100 100 10 100

100 100 100

100

100

50

OCjHs3

0

100 100 100

йгН5

100 100 100 100 0

ОЙзНт-Аj

100

100 100 10 100

1 я

100 100 50

о

dHj

1 JL fi

СНг 4j« о-PI

енз

и

(iHjO-dHzA oТаким образом, предложенное инсектицидное средство обладает усиленным инсектицидным действием.

Фйрмула изобретения

Инсектицидное средство, содержащее действующее начало на основе пи римидиновых производных кислот фосфора и добавку, выбранную из числа твердых и жидких носителей, отличающееся тем, что, с целью усиления инсектицидного действия, оно содержит в качестве пиримидинового производного кислоты фосфора соединение общей формулы

К цЛ-ц

,-YB

у

СН,

к

Продсшжеиие табл,5

в которой R - водород, метил, метокси

метилтио, диметиламино, , диэтиламино, R - алкокси, пропилтио,

диэтиламино, R - алкил, Сj -Cj-алкокси,

J фенил, К - алкил,

X и У - одинаковые или различные и означают кислород или серу, в количестве 0,1-95 вес,%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Патент США 3216894,кл. 424-200 опублик. 1965 (прототип).