Инсектоакарицидное средство Советский патент 1979 года по МПК A01N9/36 C07F9/65 

Описание патента на изобретение SU644361A3

(54) ИНСЕКТОАКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

солей или в случае необходимости fi присутствии акцептора кислоты и в присутствии растворителя подвергают реакции обменного разложения с производными 4,б-диоксипиримидина формулы

,он

-/i

/

Бг N

Ht

(Го),

R .

ои

В J и R

имеют вышеуказанные

где R,

значения.

Способ получения соединений формулы 1 проводят предпочтительно с применением соответствующих растворителей или разбавителей. Для этого могут быть взяты, практически, все инертные органические растворители, главным образом алифатические и ароматические, в случае необходимости, хлорированные углеводороды,такие как бензол,толуол, ксилол, бензин, метиленхлорид, хлороформ, тетрахлоруглерод, хлорбензол, или простые эфиры,как,например, диэтиловый и дибутиловый эфиры, диоксан, кроме того кетоны, например, ацетон, метилэтиловый, метилизопропиловый и метилизобутиловый кетоны и. кроме того,нитрилы,как ацетонитрил и пропионитрил.

В качестве акцепторов кислоты могут быть применены все обычные кислотосвязывающие средства. Для этой цели особенно подходят карбонаты и алкоголяты щелочных металлов, как карбонат натрия и калия, метилат, этилат натрия и калия, кроме того алифатические,ароматические или гетероциклические амины, например, три тиламин, триметиламин, диметиланилин, диметилбензиламин и пиридин.

Температуру реакции можно варьировать в широких пределах. Обычно работают при температ-рах от 20 до предпочтительно при температурах от 40 до 50°С.

Взаимодействие может быть проведено при нормальном давлении.

Для проведения способа на 1 моль производного 4,6-диоксипиримидина берут предпочтительно 2 моля эфирогалогёнида (тионо) (тиол) фосфорной (фосфоновой) кислоты. Предпочтительно берут производное 4,б-диоксилиримидина в одном из указанных растворителей, в случае необходимости в присутствии акцептора кислоты и вкапывают в него фосфорный компонент. После одночасового - многочасового размешивания, большей частью при повышенной температуре, реакционную смесь выливают в органический растворитель, например, в толуол и перерабатывают как обычно, например, путем отделения органической фазы, промывания и просушивания ее и отгонки растворителя.

Соединения выпадают большей частью в виде масла, которое не может быть перегнано без разложения, однако, путем продолжительного нагревания, при пониженном давлении, до умеренно повьшенной температуры, могут быть освобождены от остатков летучих компонентов и таким образом очищены.

Пример 1,

O-PlOCgHslj

н

Ч

II.

о-р(оОгН5)г

Смесь из 15,5 г (0,1 моля) 2-димет иламино-4,6-диоксипиримидин а, 34,5 г(О,25 моля) карбоната калия, 200 мл ацетонитрила и 37,7 г (0,2 моля) диэфирохлорида 0,0-диэтилтионофосфорной кислоты нагревают при температуре 45-50с 15 час. Затем к реакционной смеси добавляют 40 мл толуола, промывают водой (2x300 мл). Органическую фазу сушат над сульфатом натрия и затем, под пониженным давлением, удаляют растворитель и рстаток греют при пониженном давлении до удаления летучих компонентов. Получают 35 г (76% теории) эфира 0,0,0,Отетраэтил-0,0 -(2-диметиламино-пиримидин(4,6)-диил)-бис-тионофосфорной кислоты в форме масла,коричневого цвета,показатель преломления п 1,5206.

Аналогично могут быть получены следующие соединения формулы 1. Применяемые в качестве исходных материалов производные 4,6-диоксипиримидина

он

(«3 -ч,

)

он

могут быть получены,

например.

следующим образом.

К раствору из 162 г (3 моля) метилата натрия в 1 л метанола при температуре О 5°С добавляют 136 Т (0,5 моля) N ,N-диметилгуанидинсульфата. Затем, не охлаждая, вливают дичтиловый эфир малоновой, кислоты и размешивают смесь 24 час при комнатной температуре. Растворитель от.гоняют в вакууме и остаток растворяют в воде. Подкисляют ледяной уксусной кислотой до рН 5; охлаждают до температуры , выпавший продукт отсасывают. Получают 75 г (48% теории) 2-диметиламино-4,6-диоксипиримидина в форме бесцветного порошка, т.пл. .

В табл.1 приведены заместители в соединении формулы 1, его выход и показатель преломления.

Таблица i

Похожие патенты SU644361A3

название год авторы номер документа
Инсектоакарицидное средство 1976
  • Фритц Маурер
  • Ганс-Иохем Рибель
  • Ингеборг Хамманн
  • Вольфганг Беренц
  • Бернхард Хомайер
SU589892A3
Инсектоакарицидонематоцидное средство 1977
  • Вольфганг Гофер
  • Фритц Маурер
  • Ганс-Иохем Рибель
  • Рольф Шредер
  • Вольфганг Беренц
  • Ингеборг Гамманн
  • Бернхард Гомейер
SU682098A3
Инсектоакарицидное средство 1976
  • Вольфганг Гофер
  • Фритц Маурер
  • Ганс-Иохем Рибель
  • Рольф Шредер
  • Пауль Урган
  • Бернхард Гомейер
  • Вольфганг Беренц
  • Ингеборг Гамманн
SU604459A3
Способ борьбы с насекомыми и клещами 1974
  • Вольфганг Хофер
  • Фриц Маурер
  • Ганс-Ехем Рибель
  • Лотар Рохе
  • Вольфганг Беренц
  • Ингеборг Хамманн
  • Вильгельм Штендель
  • Бернгард Хомейер
SU529802A3
Инсектоакарицидное средство 1976
  • Вольфганг Хофер
  • Фритц Маурер
  • Ганс-Иохем Рибель
  • Лотар Рое
  • Рольф Шредер
  • Ингеборг Хамманн
  • Вольфганг Беренц
  • Бернхард Хомейер
SU610472A3
Способ борьбы с насекомыми и клещами 1975
  • Фриц Маурер
  • Ганс-Ехем Рибель
  • Вольфганг Беренц
  • Ингеборг Хамманн
  • Вильгельм Штендель
SU643068A3
Инсектоакарицидное средство 1977
  • Райнер Алоис Фукс
  • Ингеборг Хамманн
  • Вольфганг Беренц
  • Бернхард Хомайер
  • Вильгельм Штендель
SU650480A3
Инсектицидное, акарицидное и нематоцидное средство 1976
  • Фритц Маурер
  • Ганс-Йохем Рибель
  • Бернхард Хомайер
  • Вольфганг Беренц
  • Ингеборг Хамманн
  • Вильхельм Штендель
SU561491A3
Способ борьбы с насекомыми и клещами 1971
  • Вальтер Лоренц
  • Ингеборг Хамманн
  • Вольфганг Беренц
  • Вильгельм Штендель
SU591124A3
Инсектицидо-акарицидо-нематоцидное средство 1976
  • Вальтер Лоренц
  • Ингеборг Хамманн
  • Вольфганг Беренц
  • Бернхард Хомайер
  • Вильгельм Штендель
SU597318A3

Реферат патента 1979 года Инсектоакарицидное средство

Формула изобретения SU 644 361 A3

Концентрация действующего начала в готовой форме применения может доставляют от 0,0000001 до 100 вес.%, предпочтительно между 0,01 и 10 вес.%.65 Пример 2. Опыт с тлей (контактное действие). . Растворитель: 3 вес.ч. ацетона. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для пригбто&ления препарат действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанным количеством растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препаратом действуюадего начала обрызгивают, до образования капель, растения капусты Brassicd oEeracept , к торые сильно поражены табачной тлей Дигоб persicae .

Действующие начала

S tf

(«Hj 0)z т- о -/ А- $ -/ V о - г (OCHj) {Нгвебтте /

$ 5- ч- :

(I/--1/-- ff

)гТ-о - -$- -й-ТШгЩ}2

(.-Известние).

.; s - .. 3 .-

/г л 1С2Н50)гг-о (

Чйзвесгпное)

S В

о-поонзЧг

ля

(CHiJeH-/ л S

/ и

о-т(оснз1г

о-г(оСгН5)д

«Hj) ) S ы (

о-т(оСгН5)г

i :

«КЗ);Ы йЧf

О -JtoCjHjJz

В/ОСНз

0-F

.

МНз)

H o-i Сг%

S

« осгн$ i,J

,,Нз,

( В ввгЯ;

о-

СНз

Концентрация дейСтепеньствующего начала,% умерщвления, %

0,1

100 О 0,01

100

0,1 0,01

о

0,1

100

0.1 0,01 100

100

0,1 0,01 100

100

0,1 100 0,01

100

0,1 0,01 100

100

0,1. 100 0,01 ilo истечении одного дни, определяют в % степень умерщвления, 100% вся тля убита, 0% - ни одна тля не убита. . Известное соединение 0,0-диметил-0- (2-диэтиламино-6- гцетилпиримидин- -4-ил)-тионофосфорной кислоты - А, а О,0-диэтил-О-{2-диэтиламино-6-метилпиримидин- (4) --ил)-гйонофЬсфорной кислоты - В. . . . 3 приведено влияние действующего начала и его концентрации на степень умерщвления табачной тли. Таблица 3

Продолжение табл Ф 3

Действукйцие начала

$

о

о-г(оСгН51г

(

S

II

p-rioCRjJz

м//

0-Р(0(И5)г

S Я О-Т tOC2Hj 2

О-|4 f

о-т«оСгНу)г

Oя I «Иэ)гн -{7

0П р и ме Р 3, Опыт с клещами. Растворитель: 3 вес.ч. ацетона. Эмульгатор: 1 . алкиларилполигликолевого эфира.

Для приготовления препарата действукяцего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанным количеством растворителя и Эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.

Продолжение табл. 3

Степень

Концентрация дейумерщвления % ствугацего начала,%

100 99

,

0,01

100

0,1

98 0,01

100

0,1 100 0,01

100

о, 1 100

0,01

100

0,1 40 0,01

100

0,1

43 0,01

Препаратом действующего начала обрызгивают до образования капель бобойыё растения PticsseoCus vuCgapts {соторые сильно поражены обычйым или бобовым паутинным клещем Tetran cfius urticoe во JBcex стадия)с развития его

По истечении 2 дней определяют в % степень умерщвления, 100% - все клещи Убиты, 0% - ни один клещ не -убит.

НзВеетное)

I (СЯэ)г 0-Р

;/ч ™

i | OCHWHj)2 0-Г

СН,

Е

н .к

К II

0-F(0(H5)2

В табл. 4 приведено влияние действующего начала и его концентрации на степень умерщвления клеща.

Пример 4. Опыт с двукрылым Musca domebtica

Подопытные насекомые: муха комнатная.

Растворитель: ацетон.

2 вес.ч. действующего начала растворяют в 1000 об.ч. растворителя. Полученный раствор разбавляют растворителем до желаемой концентрации.

2,5 мл раствора действующего начала вкапывают пипеткой в чашку ПетДействующие начала

S

II

СИ

Y

0-Т()г

Хри К

Сгн,

{ lдгcmнo}

Таблица 4

0.1

98

0,1

0,1

99

0,1

90

0,1

64

0,1

69

ри. На дне чашки Петри находится фильтровальная бумага диаметром 9,5 см, Чашка Петри остается открытой, пока растворитель полностью не испарится. В зависимости от концентрации раствора действующего начала, различно количество действующего начала на м фильтровальной бумаги. Затем в чашку Петри сажают прибли- зительно 25 подопытных насекомых и чашку накрывают стеклянной крышкой.

Состояние подопытных насекомых все время контролируют. Определяют время необходимое для 100%-ноге умерщвления.

Таблица 5

Время умерщвлеКонцентрация раствора действующего начала,% ния , мин.

135

0,02

15

Действующие начат а

о

о-г(оСгН5,г

Т

N

CHj CHj

CL

А

.о-т(оОгН5 г

СИ, СНз

в табл; 5 приведено влияние действующего начала и его концентрации на степень умерщвления двухкрылых.

Пример 4. Опыт с SHoptiieus gt-anqrius .

Подопытные HaceKOMtJe: SitophiEus granorius- ..

Растворитель: ацетон.

2 вер.ч. действующего начала растворяют в 1000 об.ч. растворителя. Полученный раствор разбавляют растворителем до желаемой концентрации.

2/5 мл раствора действующего начала вкапывают в чашку Петри. На дне чашки Петри находится фильтровальная бумага диаметром 9,5 см. Чашка Петри остается открытой, пока растворитель

Действующие начала

1

(Oi-K50)zTF- 0-/ S-/ 0-rtOC 5V

(Известное)

SS

СгН50)гГ-о ,o-r(OCzHj z

Г Т

н

CHj СН,

S.8

иП

( (OCH})2

CHj CHj

644361

16 Продолжение табл.

Концентрация раствора

Время умерщвледействующего начала,%

НИл/ МпН «

0,02

80

0,02

85

полностью не испарится. В зависимости от концентрации раствора действующего начала, различно количество действующего .начала на м фильтровальной бумаги. Затем.в чашку Петри сажают приблизительно 25 подопытншс насекомых и чашку накрывают стеклянной крышкойу

По истечении 3-х дней после начала опыта контролируют состояние подопытных насекомых и определяют % умерщвления, 100% - все насекомые умерщвлены, 0%. - ни одно насекомое не умерщвлено.

В табл. 6 приведено влияние действующего начала и его концентраций на степень умерщвления.

Таблица 6

Степень умерКонцентрация раствора щвления , % действующего начала,%

100 О

0,2 0,02

100

0,02

100

0,02

Действующие начала

в .Иэ

Ик и

г-0 о-т; zHsO yY ziis

Нчу-К

к oi CHj

ss

II.H

2Н50)гГ- )2

т I

. к

/ .

CzHj СгН5

s s

IIII

НзО)гТ- o,.-,o )г

Ml

H

sS

II

(С2«5 г1-0,,(OCzH5l2

Т Т

H

0

sg

CzHsO I11

7-0.0-r,

&

S

9

WzHsOJzf-O .0«Xi N

IT

a

rt, S

и i в

)2l-0...(OCeH5)2

If

снз CHj

Продолжение табл. б

Степень умерКонцентрация раствора действующего начала,% щвления, %

100

0,02

100

0,02

100

0,02

0,02

100

0,02

100

0,02

100

0,02

100 19 Таким образом, предложенное инсек тоакарицидное средство обладает высокой активностью. Формула изобретения - Инсектоакарицидное средство, содержа11 ее действующее начало на основе пиримидиновых производных где В - алкил С, В.- метил, этил, метокси этокс R, и В одинаковы и означают метил, этил или вместе с атомом азОта образуйт пирролидинил, пиперидинил и морфолил Кд.- водород, хлор, X - кислород, сера в количестве 0,1-95 вес.%. 1 кислот фосфора и добавки, выбранной из группы твердых или жидких носителей, отличающееся тем, что,с целью усиления инсектоакарицидной активности оно содержит в качестйе пиримидинового производного кислот фосфора соединение общей формулы OR л X Щ Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Швейцарии 321868, кл. 36 р, 1957. 2. Акцептованная заявка Голландии 6713142, кл. С 07 F , 1968.

SU 644 361 A3

Авторы

Вольфганг Хофер

Фритц Маурер

Ганс-Иохем Рибель

Ингеборг Хамманн

Вольфганг Беренц

Даты

1979-01-25Публикация

1977-04-27Подача