(54) ИНСЕКТОАКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО
солей или в случае необходимости fi присутствии акцептора кислоты и в присутствии растворителя подвергают реакции обменного разложения с производными 4,б-диоксипиримидина формулы
,он
-/i
/
Бг N
Ht
(Го),
R .
ои
В J и R
имеют вышеуказанные
где R,
значения.
Способ получения соединений формулы 1 проводят предпочтительно с применением соответствующих растворителей или разбавителей. Для этого могут быть взяты, практически, все инертные органические растворители, главным образом алифатические и ароматические, в случае необходимости, хлорированные углеводороды,такие как бензол,толуол, ксилол, бензин, метиленхлорид, хлороформ, тетрахлоруглерод, хлорбензол, или простые эфиры,как,например, диэтиловый и дибутиловый эфиры, диоксан, кроме того кетоны, например, ацетон, метилэтиловый, метилизопропиловый и метилизобутиловый кетоны и. кроме того,нитрилы,как ацетонитрил и пропионитрил.
В качестве акцепторов кислоты могут быть применены все обычные кислотосвязывающие средства. Для этой цели особенно подходят карбонаты и алкоголяты щелочных металлов, как карбонат натрия и калия, метилат, этилат натрия и калия, кроме того алифатические,ароматические или гетероциклические амины, например, три тиламин, триметиламин, диметиланилин, диметилбензиламин и пиридин.
Температуру реакции можно варьировать в широких пределах. Обычно работают при температ-рах от 20 до предпочтительно при температурах от 40 до 50°С.
Взаимодействие может быть проведено при нормальном давлении.
Для проведения способа на 1 моль производного 4,6-диоксипиримидина берут предпочтительно 2 моля эфирогалогёнида (тионо) (тиол) фосфорной (фосфоновой) кислоты. Предпочтительно берут производное 4,б-диоксилиримидина в одном из указанных растворителей, в случае необходимости в присутствии акцептора кислоты и вкапывают в него фосфорный компонент. После одночасового - многочасового размешивания, большей частью при повышенной температуре, реакционную смесь выливают в органический растворитель, например, в толуол и перерабатывают как обычно, например, путем отделения органической фазы, промывания и просушивания ее и отгонки растворителя.
Соединения выпадают большей частью в виде масла, которое не может быть перегнано без разложения, однако, путем продолжительного нагревания, при пониженном давлении, до умеренно повьшенной температуры, могут быть освобождены от остатков летучих компонентов и таким образом очищены.
Пример 1,
O-PlOCgHslj
н
Ч
II.
о-р(оОгН5)г
Смесь из 15,5 г (0,1 моля) 2-димет иламино-4,6-диоксипиримидин а, 34,5 г(О,25 моля) карбоната калия, 200 мл ацетонитрила и 37,7 г (0,2 моля) диэфирохлорида 0,0-диэтилтионофосфорной кислоты нагревают при температуре 45-50с 15 час. Затем к реакционной смеси добавляют 40 мл толуола, промывают водой (2x300 мл). Органическую фазу сушат над сульфатом натрия и затем, под пониженным давлением, удаляют растворитель и рстаток греют при пониженном давлении до удаления летучих компонентов. Получают 35 г (76% теории) эфира 0,0,0,Отетраэтил-0,0 -(2-диметиламино-пиримидин(4,6)-диил)-бис-тионофосфорной кислоты в форме масла,коричневого цвета,показатель преломления п 1,5206.
Аналогично могут быть получены следующие соединения формулы 1. Применяемые в качестве исходных материалов производные 4,6-диоксипиримидина
он
(«3 -ч,
)
он
могут быть получены,
например.
следующим образом.
К раствору из 162 г (3 моля) метилата натрия в 1 л метанола при температуре О 5°С добавляют 136 Т (0,5 моля) N ,N-диметилгуанидинсульфата. Затем, не охлаждая, вливают дичтиловый эфир малоновой, кислоты и размешивают смесь 24 час при комнатной температуре. Растворитель от.гоняют в вакууме и остаток растворяют в воде. Подкисляют ледяной уксусной кислотой до рН 5; охлаждают до температуры , выпавший продукт отсасывают. Получают 75 г (48% теории) 2-диметиламино-4,6-диоксипиримидина в форме бесцветного порошка, т.пл. .
В табл.1 приведены заместители в соединении формулы 1, его выход и показатель преломления.
Таблица i
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Инсектоакарицидное средство | 1976 |
|
SU589892A3 |
Инсектоакарицидонематоцидное средство | 1977 |
|
SU682098A3 |
Инсектоакарицидное средство | 1976 |
|
SU604459A3 |
Способ борьбы с насекомыми и клещами | 1974 |
|
SU529802A3 |
Инсектоакарицидное средство | 1976 |
|
SU610472A3 |
Способ борьбы с насекомыми и клещами | 1975 |
|
SU643068A3 |
Инсектоакарицидное средство | 1977 |
|
SU650480A3 |
Инсектицидное, акарицидное и нематоцидное средство | 1976 |
|
SU561491A3 |
Способ борьбы с насекомыми и клещами | 1971 |
|
SU591124A3 |
Инсектицидо-акарицидо-нематоцидное средство | 1976 |
|
SU597318A3 |
Концентрация действующего начала в готовой форме применения может доставляют от 0,0000001 до 100 вес.%, предпочтительно между 0,01 и 10 вес.%.65 Пример 2. Опыт с тлей (контактное действие). . Растворитель: 3 вес.ч. ацетона. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для пригбто&ления препарат действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанным количеством растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препаратом действуюадего начала обрызгивают, до образования капель, растения капусты Brassicd oEeracept , к торые сильно поражены табачной тлей Дигоб persicae .
Действующие начала
S tf
(«Hj 0)z т- о -/ А- $ -/ V о - г (OCHj) {Нгвебтте /
$ 5- ч- :
(I/--1/-- ff
)гТ-о - -$- -й-ТШгЩ}2
(.-Известние).
.; s - .. 3 .-
/г л 1С2Н50)гг-о (
Чйзвесгпное)
S В
о-поонзЧг
ля
(CHiJeH-/ л S
/ и
о-т(оснз1г
о-г(оСгН5)д
«Hj) ) S ы (
о-т(оСгН5)г
i :
«КЗ);Ы йЧf
О -JtoCjHjJz
В/ОСНз
0-F
.
МНз)
H o-i Сг%
S
« осгн$ i,J
,,Нз,
( В ввгЯ;
о-
СНз
Концентрация дейСтепеньствующего начала,% умерщвления, %
0,1
100 О 0,01
100
0,1 0,01
о
0,1
100
0.1 0,01 100
100
0,1 0,01 100
100
0,1 100 0,01
100
0,1 0,01 100
100
0,1. 100 0,01 ilo истечении одного дни, определяют в % степень умерщвления, 100% вся тля убита, 0% - ни одна тля не убита. . Известное соединение 0,0-диметил-0- (2-диэтиламино-6- гцетилпиримидин- -4-ил)-тионофосфорной кислоты - А, а О,0-диэтил-О-{2-диэтиламино-6-метилпиримидин- (4) --ил)-гйонофЬсфорной кислоты - В. . . . 3 приведено влияние действующего начала и его концентрации на степень умерщвления табачной тли. Таблица 3
Продолжение табл Ф 3
Действукйцие начала
$
о
о-г(оСгН51г
(
S
II
p-rioCRjJz
м//
0-Р(0(И5)г
S Я О-Т tOC2Hj 2
О-|4 f
о-т«оСгНу)г
Oя I «Иэ)гн -{7
0П р и ме Р 3, Опыт с клещами. Растворитель: 3 вес.ч. ацетона. Эмульгатор: 1 . алкиларилполигликолевого эфира.
Для приготовления препарата действукяцего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанным количеством растворителя и Эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.
Продолжение табл. 3
Степень
Концентрация дейумерщвления % ствугацего начала,%
100 99
,
0,01
100
0,1
98 0,01
100
0,1 100 0,01
100
о, 1 100
0,01
100
0,1 40 0,01
100
0,1
43 0,01
Препаратом действующего начала обрызгивают до образования капель бобойыё растения PticsseoCus vuCgapts {соторые сильно поражены обычйым или бобовым паутинным клещем Tetran cfius urticoe во JBcex стадия)с развития его
По истечении 2 дней определяют в % степень умерщвления, 100% - все клещи Убиты, 0% - ни один клещ не -убит.
НзВеетное)
I (СЯэ)г 0-Р
;/ч ™
i | OCHWHj)2 0-Г
СН,
Е
н .к
К II
0-F(0(H5)2
В табл. 4 приведено влияние действующего начала и его концентрации на степень умерщвления клеща.
Пример 4. Опыт с двукрылым Musca domebtica
Подопытные насекомые: муха комнатная.
Растворитель: ацетон.
2 вес.ч. действующего начала растворяют в 1000 об.ч. растворителя. Полученный раствор разбавляют растворителем до желаемой концентрации.
2,5 мл раствора действующего начала вкапывают пипеткой в чашку ПетДействующие начала
S
II
СИ
Y
0-Т()г
Хри К
Сгн,
{ lдгcmнo}
Таблица 4
0.1
98
0,1
0,1
99
0,1
90
0,1
64
0,1
69
ри. На дне чашки Петри находится фильтровальная бумага диаметром 9,5 см, Чашка Петри остается открытой, пока растворитель полностью не испарится. В зависимости от концентрации раствора действующего начала, различно количество действующего начала на м фильтровальной бумаги. Затем в чашку Петри сажают прибли- зительно 25 подопытных насекомых и чашку накрывают стеклянной крышкой.
Состояние подопытных насекомых все время контролируют. Определяют время необходимое для 100%-ноге умерщвления.
Таблица 5
Время умерщвлеКонцентрация раствора действующего начала,% ния , мин.
135
0,02
15
Действующие начат а
о
о-г(оСгН5,г
Т
N
CHj CHj
CL
А
.о-т(оОгН5 г
СИ, СНз
в табл; 5 приведено влияние действующего начала и его концентрации на степень умерщвления двухкрылых.
Пример 4. Опыт с SHoptiieus gt-anqrius .
Подопытные HaceKOMtJe: SitophiEus granorius- ..
Растворитель: ацетон.
2 вер.ч. действующего начала растворяют в 1000 об.ч. растворителя. Полученный раствор разбавляют растворителем до желаемой концентрации.
2/5 мл раствора действующего начала вкапывают в чашку Петри. На дне чашки Петри находится фильтровальная бумага диаметром 9,5 см. Чашка Петри остается открытой, пока растворитель
Действующие начала
1
(Oi-K50)zTF- 0-/ S-/ 0-rtOC 5V
(Известное)
SS
СгН50)гГ-о ,o-r(OCzHj z
Г Т
н
CHj СН,
S.8
иП
( (OCH})2
CHj CHj
644361
16 Продолжение табл.
Концентрация раствора
Время умерщвледействующего начала,%
НИл/ МпН «
0,02
80
0,02
85
полностью не испарится. В зависимости от концентрации раствора действующего начала, различно количество действующего .начала на м фильтровальной бумаги. Затем.в чашку Петри сажают приблизительно 25 подопытншс насекомых и чашку накрывают стеклянной крышкойу
По истечении 3-х дней после начала опыта контролируют состояние подопытных насекомых и определяют % умерщвления, 100% - все насекомые умерщвлены, 0%. - ни одно насекомое не умерщвлено.
В табл. 6 приведено влияние действующего начала и его концентраций на степень умерщвления.
Таблица 6
Степень умерКонцентрация раствора щвления , % действующего начала,%
100 О
0,2 0,02
100
0,02
100
0,02
Действующие начала
в .Иэ
Ик и
г-0 о-т; zHsO yY ziis
Нчу-К
к oi CHj
ss
II.H
2Н50)гГ- )2
т I
. к
/ .
CzHj СгН5
s s
IIII
НзО)гТ- o,.-,o )г
Ml
H
sS
II
(С2«5 г1-0,,(OCzH5l2
Т Т
H
0
sg
CzHsO I11
7-0.0-r,
&
S
9
WzHsOJzf-O .0«Xi N
IT
a
rt, S
и i в
)2l-0...(OCeH5)2
If
снз CHj
Продолжение табл. б
Степень умерКонцентрация раствора действующего начала,% щвления, %
100
0,02
100
0,02
100
0,02
0,02
100
0,02
100
0,02
100
0,02
100 19 Таким образом, предложенное инсек тоакарицидное средство обладает высокой активностью. Формула изобретения - Инсектоакарицидное средство, содержа11 ее действующее начало на основе пиримидиновых производных где В - алкил С, В.- метил, этил, метокси этокс R, и В одинаковы и означают метил, этил или вместе с атомом азОта образуйт пирролидинил, пиперидинил и морфолил Кд.- водород, хлор, X - кислород, сера в количестве 0,1-95 вес.%. 1 кислот фосфора и добавки, выбранной из группы твердых или жидких носителей, отличающееся тем, что,с целью усиления инсектоакарицидной активности оно содержит в качестйе пиримидинового производного кислот фосфора соединение общей формулы OR л X Щ Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Швейцарии 321868, кл. 36 р, 1957. 2. Акцептованная заявка Голландии 6713142, кл. С 07 F , 1968.
Авторы
Даты
1979-01-25—Публикация
1977-04-27—Подача