Способ получения ацетоксибутанала Советский патент 1978 года по МПК C07C47/19 

(54) СПСХ:С)Б ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТОКСИБУТАНАЛЯ Ю вес,%, нат|рнмер ОД-1 вес.%, считая на жидкую фазу в реакторе. Концентрацшо алпипацетата, считая на жидкую фазу, устанавливает ниже 2О вес,% Концентрация алпиацетата может, например, составлять ОД-Ю вес,%5 предпочтительно O,S-2 вес.%., считая на жидкую фазу. По предлагаемому способу можно достигнуть высокого выхода ацетоксибутанапя. Выход может составлять 90-99%, напртшер, 9.3-98%, Можно достигнуть превращения, считая на алпип ацетат, более,-чем 99%. По ркончании взаимодействия можно отделить, .например, путем дистилляции, ацетоксибутаналь от катализатора. Кататизатор можно, в соответствующем случае после, предваритепь нрй обработки, снова возвратить в реакцию. Взаимодействие .аллилацетата со смесью CO/Hg до ацетоксибутиральдегида можно про водить непрерывным ипи периодическим способом. Для достижения высокого выхода по времени и объему и высокой селективности выгодно доводить катализатор до -активного состояния на отдельной с.тадии путем взаимс действия соединения металла, например сое- динения кобальта, как ацетилацетонат кобалб та в растворителе, например- цикдогексанё или ксипопе, с окисью углерода и водо.родом при повышенном давлении и повышенной тем пературе, например 200 бар и 15О-170 С. При непрерывном проведении способа оба потока продуктов раствор катализатора и аплил ацетат - можно затем непрерывно закачивать в реакционный сосуд и здесь проводить взаимодействие аллграцетата и окиси углерода и водорода в присутствии раствора катализатора. Так попуч.ают лучшие знача- j объему н седективНТ1Я выхода по времени и чем при получении катализатора в нестиS присутствии шшилацетата. ; При периодическом проведении способа соединение металла, которое образует С - окисью углерода: и водородом соединение - карбонил метал.чад подают в подходя-: шем растворителе, например .ксилоле, в реакционный сосуд а водородом к окисью углерода доводят до желаемых условий рабо-: ты, например 13О-15О С и )тодходящего да пенияг например 2ОО-ЗОО бар. По-го 5 в реактор падают аля шааетат с такой скоростью что концентршкя апд1шацетатаэ считая на жидкую фазу, составляет менее 20 вес.%. Нужно заботиться о том, чтобы отводить реакционное генпо и поддерживать гемпературу в ннтерв&че С. При непрерывном проведении процесса активный раствор катализатора и аллилацетат закачивают в реактор при 13О-18О С -С такой скоростьюг ко1щентрация аллилэацетата, считая на жидкую фазу, составляет менее 2О вес,%.. Во время взаимодействия нужно спедить за хорошим перемешива-. йием жидкой и газовой фазы и за хорошим отводом реакционного тепла. При проведэнии способа предпочтительно добавлять ал.пилацетат так, чтобы концентрация аллилаце- тата, считая на жидкую фазу,составляла ОД 1О вес.%, предпочтительно 0,5-2вес.%. Далее при непрерывном проведении способа в реактор подают поток окиси углерода/ /водорода, annHnane-fBT в активный раствор катализатора,а жидкую соде.ржашую катализатор реакционную смесь,которая состоит в основном из ацетоксибутаналя,отбирают.Добав- ленке активного катализатора может протекать , так,что в газовый поток окиси углерода и водорода добавляют небольшое количество гаэо- . образного катализатора, например, гидрокар-бонилкобальта. По окончании реакции катализатор отде- ляют и ацетокс.ибутаналь отбирают в качест ве конечного продукта. Можно при желании путем последующего гидрирования и гидролиза перевести его в бутандиол. .П р и м е р : 1. 6 г ацетилацетоната кобальта (11 )обрабатывают в 200 мп о-ксилола в автоклаве при 170 С смесью СО/Н™ с молярным соотношением 1Д при давлении 2ОО бар в течение 30 мин при перемешива- НИИ. Непосредственно после этого сни:жают температуру до 14ОС, В течение 20 мин зака 1ивают 2ОО г- аллилацетата. Путем добавления смеси СО/И,, давление поддерживают 2ОО ёар. Путем охлаждения отводят реакционное тепло и поддерживают температуру 14О С. Через 1О мин после окончания закачивания аллилацетата смерь охлаждают до комнатной температуры и стшжают давле- jffle. В результате взаимодействия достигают превращения алпилацетата 99,8%, Ацетоксибутаналь получают с выходом 94 МОП.%, Считая на введенный аллипацетат. Полученный ацетоксибутанапь без разделения на отдельные изомеры, подают на дальнейшее использование, например, на последующее гидр1фованйе и гидролиз по бутандиола. По данным газохроматографического анализа попуг еннь Й ацетоксибутаналь состоит из следующих трех изомерных альдегидов: 4- -штетоксйбутаиаля, 2-аиетоксибутаналя и 3-ацетокси-2-метияпропаналя, которые при желании можно разделить путем перегонки. П р им ер .2. 6 г ацетилацетоната кобальта (Ц ) в 2ОО мл о-ксилола и 20О алпип ацетатаиагревают в автоклаве со смесью СО/Н с молярнь{м соотношением 1:1 при давлении 20О бар в течение .20 мин от 2О яо 14О°С. Путем добавления смеси со/Ну давление поддерживают при 2ОО бар.

При перемешивании и охлаждении цля отвода реакционного теппа взаимодействие проводят 30 мин при 140°С. Затем охлаждают до комнатной температуры и сбрасывают давление. В результате взаимодействия до- е ,стигают 44% превращения аллилацетвта. Ацетоксибутаналь получают с выходом 91 мол.%, считая на израсходованный аплилацетат. По данным газохроматографического анализа полученный ацетоксибутаналь состо-ю ит из 65% 4-ацетоксибутаняля,20% 2-ацет- . оксибутаналя и 15% З-ацетокси-И-метиппропайола.

Црлмер 3. В автоклаве, находящемся при температуре 190 С, содержащемts 200 мл о-ксилопа, при перемешивании обрабатывают 6 г ацетилацетоната ..кобальта (И ) смесью СО/Н2 (молярное соотношение 1:1) при давлении 220 бар в течение ЗО мин. Затем температуру понижают до 180 С. Поо-го ле этого в течение 20 мин закачивают 20О г аллилацетата. Добавлением смеси СО/Н давление поддерживают при 210 бар, при этом .; одновременно поддерживают температуру

180 С, Через 15 мин после окончания закачивания аллипацетата осуществляют охлаждение до комнатной температуры и снимшот давление. Достигают превращение аллилацетата на 99,9%. Выход ацетоксибутаналя соотавляет 87%.

Формула изобретения

Способ получения ацетокаибутаналя путем взаимодействия аллилацетата с окисью углерода и водородом под давлением и при повышенной температуре в присутствии paci ворителя и карбонила кобальта, о т л и ч аю щ и и с я тем, что, с целью повышения выхода непевого продукта, процесс ведут при 13О-180°С, при давлении 180-22О бар и при концентрации аппил ацетата 0,1-20вес.%, считая на жидкую фазу.. .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

i.H.Adkms,Q.Ки&ек.Preparation of AWehydes ff ottf AExeties. У.Аж.СЬем.Зос, 383-6 (1948).