Способ получения эпоксидированных алифатических или циклоалифатических углеводородов Советский патент 1976 года по МПК C07D303/104 C08G59/00 

Ш1И титанила; сложньге титановые -:пиры, такие как титанаты тетраалкпла, в частно сти такие, каждый алкильный радикал которых содержит 1-18 атомов углерода. Температуры эпоксидирования поддерж вают минус 20-плюс 20О°С предпочтительно 4О-130°С, TeivaiepaTypy и давлен выбирают так, чтобы реакция проходила в основном в жидкой фазе, предпочтительно давление от атмосферного до 70 ат, В качестве растворителей применяют циклогексан, бензол, ацетонитрил. Молярное отношение олефиновое соединение; гидроперекись обычно равняется 0 1ОО:1, предпочтительно 2:1-10:1. Концентрацию гидроперекиси в реакцио ной среде обычно поддерживают 0,1-50ве предпочтительно О,5-30 вес.Х, Количество катализатора выбирают 0,ОО1-10 вес.% от веса реакционной ср& ды, предпочтительно 0,1-1 вес.%. Количество фосфата указанной формулы обычно таково, что атомное соотношение P/T-i. равняется О,01-10, предпочтительг но 0,1-2. ЭпоксИдирование можно производить не прерывным способом. Проведение эпоксидирования олефинов в присутствии фосфата указанной формулы увеличивает конверсию олефина от 63 до 100%, позволяет поддерживать реакционную среду гомогенной, что исключает потери катализатора и несвоевременное осаж дение его. Примеры 1-12. Осуществляют с рию опытов по эпоксидированию олефинов с помощью гидроперекиси циклогексила (ГГШГ). В сосуд объемом 100 см с инер тной атмосферой, снабженный в верхней части вертикальным холодильником, загружают 0,02 моль ГПЦГ, жидкий олефин, трет бутапол или другой растворитель, см монофосфата 2-этилгексила и дифосфата 2-этилгексила (мольное соотношение 80:2 и титанат н-бутила L Ti 10 - )Смесь доводят в течение времени до температуры,указанной в табл 1. В конце реакции определяют количеств образовавшегося эпоксида, а также оставшегося ГПЦГ, Условия каждого опыта и полученные результаты приведены в табл. 1. Выход эпоксида - это выход, вычислев ный по отношению к прореагировавшему ГПЦГ. 1 р ii м е р Ь 1.3-17. Проводят серию опытов по эпоксидированию стирола с помощью ГПЦГ. В сосуд объемом 1 л с инертной атмосферой, снабженный в верхней части вертикальным холодильником, загружают гидроперекись, циклогексан, стирол, смесь фосфатов, которую применяли в примере 1, трет-бутанол и титанат-н-бутила. После этого смесь нагревают с обратным холодильником, затем в конце реакции замеряют количество образовавшегося эпок- сида и количество оставшейся гидроперекиси. Условия проведения каждого опыта и полученные результаты приведены в табл.2. Выход вычислен по отношению к прореагировавшему количеству гидроперекиси. Пример 18. Воспроизводят пример 3, но гидроперекись циклогексана заменяют гидроперекисью куминила. Продолжительность реакции 50 час вместо 24 час. Температура составляет 81 С вместо 7ООС, Эпоксид получают с выходом 54,5%, при этом степень превращения гидроперекиси равна 86%. Пример 19. Воспроизводят пример 1, но катализатором является ацетилацетонат титанила. Температура равна 63°С (кипение с обратным холодильником) вместо 750С. Эпоксид получают с выходом 55%, при этом степень превращения гидроперекиси составляет 95,5%. Пример 20. В автоклав из нержавеющей стали объемом 150 см загружают 0,02 моль гидроперекиси циклогексила, 9О г циклогексана, 7,2 г трет-бутанола, 0,14 г титаната н-бутила, 0,1 г смеси фосфатов, которую использовали в примере 1, и вводят 20 г пропилена, затем повышают давление до 15 бар (25°С) с помощью азота. Смесь нагревают до 75С в течение 24 час. После охлаждения дегазируют аппарат, пропуская газовые отходы последовательно через две промывные колбы, содержащие каждая 100 см® циклогексана, охлажде ного до 5°С. Содержимое этих промывных колб собирается в реакционной среде. Замеряют количество окиси пропилена в смеси, так же как и оставшейся ГПЦГ, Степень превращения 63%, выход эпоксида 60%.

СЗ Я S

с; о

я

Н

oj

a a s ч xo tc H

K

s

A О

§ s,

Ф о

Сч

E

CB

сЗ

э

u о.

a

Ш С u

0) Is M

ca r

Ш

S в a

С 952980 Формула изобретения Способ получения эпоксидированных али1тических или циклоалифатических углево- g )родов путем гидроперекисного эпоксидиро1НИЯ алифатических или цшшоалифатичеоIX углеводородов в присутствии раствориjro катализатора на основе соединения тина, отличающийся тем, что, целью увеличения конверсии и упрощения хнологии процесса, эпоксидирование ведут 710 в присутствии органического фосфата общей формулы , где водород или углеводородный радикал с 2-24 атомамр: углерода; углеводородный радикал с 2-24 атомами углерода, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе; 1, Патент США № 3351635, класс 260-348:5, мараг i967 г. (прототип).