Способ получения трудновоспламеняемых пространственно-сетчатых полимеров непредельных эфиров Советский патент 1978 года по МПК C08F299/04 

3

тон, бензол) с последующим удалением растворителя с процессе полимеризации и образования, например, полимерного покрытия.

Полимеризация указаиных непрелельных эфи.ров в присутствии 5мс-(р-хлорэтил)-а,а,ртрибромфосфоната может быть осуществлена лод лействием фото- и ралиационного излучения, либо в присутствии инициаторов и ускорителей раликальной иолимеризации при позышеиной ) и комнатной температурах.

В качестве инициаторов ралпкальной иолимеризацпи могут быть использоза11Ы раз. перекисные соелинения (перекись бензола, гидроперекись кумола) пли азосоздипенкя (азо-(5нс-изобутироиитрил). В качестве ускорителей полимеризации - различные соединения перемекио валентных металлов (1аиример, соединения кобальта, западня) или амины.

Пример 1. Смешивают 11,2 г а, со-диметакрилат - бис-(тризтиленгликоль)-фталата (МГФ-9) с 2,33 г 1)аг-{р-хлорэтил)-и,а,р-трибрСМэтилфосфоната, что -составляет 17,2% от веса смеси. Затем в смесь последовательно вводят 0,066 г (0,5%) гидроперекиси кумола и 0,0132 г (0,1%) ускорителя полимеризации. Смесь тщате. перемешивают до получения однородной массы, вакуумируют до полпого удаления пузырьков воздуха и заливают в ограничительные формы для получения образцов размером 100X6X3 . Полимеризацию осугцествляют в течение 24 ; при компатхгой температуре. Затем образцы пзвлекйют из формы и дополиительно теомообрабатывают при 120-130° С (на 10-15°С вьше температуры стеклования полимера) в течение еуток. Полученные прозрачные образцы испытывают на горючесть по методу киелородпого иидекса в соответствии со стандартом ASTM 2863-70. В аналогичных условиях готовят и испытывают образцы полимера Д1ГФ-9 без добавки.

П р и м ер 2. Смещнвают 8,9 г Л1ГФ-9 с 3,7 бис- (р-хлорэтил) -а,а,р-трибромэтилфосфочата, что составляет 29,4% от веса смееи. Затем в смесь лоследовательпо вводят 0,0630 г (0,5%) гидроперекиси ку.мола и 0,0126 г (0,1%) ускорителя иолимеризации. Получают и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Пример 3. Смещивают 10,7 г Л1ГФ-9 с 2,6 г быс-(р-хлорэтил)-а,а,р-трибромэтилфосфоната, что составляет 19,5% от веса смеси. Затем в смесь последовательно вводят 0,0660 2 (0,5%) гидроперекиси кумола и 0,0132 г (0,1%) ускорителя полимеризации. Получают и исиытывают образцы аналогично примеру 1.

Пример 4. Смещивают 8,4 г бис-(метакрилоксиэтиленкарбопат) - 2,2-диметил-,3проциленгликоля (ОКМ-П) с 1,50 г бы((рхлорэтил) - а,а,р - трибромэтилфосфоната, что составляет 15,2% от веса смеси. Затем в

смесь носледоватедьно вводят 0,0500 г (0,5%Л гидроперекиси кумола и 0,0100 г (0,1%) ускорителя иоли.меризации. Получают и исиытЫВают ооразцы апалогично примеру 1. В аналогичных условиях получают и исиытывают образцы без добавки.

Установлено, что при введении пламягасящей добавки нрозрачноеть образцов не енижается.

Пример 5. Смещнвают 8,9 г ОКМс 2,5 г быс-(р-хлорэтид) - «,а,р-трибромэт;:;:фосфоната, что составляет 22% от веса смеси. Затем в смесь последовательно вводят 0,0580 г гпдроперекиси кумола и 0,0116 г (0,1%) ускорителя иолимеризации. Полу-йют и испытывают образцы па горючесть аиалогично 1.

При ;:с1)Ггании зтих образцов на горючесть по методу «01-невая труба (ГОСТ JVb 17083-71) установлено, что потери веса составляют 5-6%. Образцы проявляют свойства самозатухания после удаления источника пламени. Образцы испытывают также на термоокислительную стаби.льно.еть, нагревая на воздухе с постоянной скоростьто 4.2 градмин на деризатографе МОМ-4. Установлепо, что температура начала разложения поли.мера, полученного в присутствии плс.мягасяп;сй добавки, составдяет 200° С, а температура (Г;,,.:.х), соответствующая максимальной скорости разложения, равна 295 С. Гп:„х у полимера ОКМ-П 282-285 С. Отмечено уМеньщенне теплоты экзотерм;1ческой реакции разложения полимера с добавкой в два раза по сравггенпю с исходным образцом полимера ОКМ-П.

Приведенные результаты показывают, что енособ по изобретению является высокоэффективным. Примеиение в качестве огнестойкой добавки бггс-(p-xлopэтил)-a,a,p-тpибpoмэтилфocфoпaтa в количестве 15,2-29,3% от веса исхо.1,ой смеси позволяет создать пространственно-сетчатые нолимеры на основе олигомерных непредельных эфиров акрилового ряда, имеющие )ie :ленее двух концевых или регулярно расположенных полимеризаЦионносцособпых групп, с улучщепными физико-механичеекими свойствами. Материалы на основе указанных полимеров могут быть использованы для изделий конструкционного назначения. Например, при внесенни 29,4% от веса исходной смеси бмс-(р-хлорэтил)а,а,р-трибромэтилфосфоцата твердость образ.. нов полимера МГФ-9 составляет 1,6 кгс/мм.

Способ но изобретенио обладает преимуществом церед прототипом и в отнощении эффективиости снижения горючести. Нацример, цри введении по 15,2% от веса исходной смеси в ОКМ-11 бис-(р-хлорэтил)-а,а,р-трибромэтилфосфоната и быс - (р-хлорэтил)а,рдибромэтилфосфоната К1 слородные индексы равны соответственно 23,8 и 22,4.

Свойства пространственно-сетчатых цолимеров, полученных по предлагаемому способу, прнведены в таблице.

Средний результат испытания 3-5 образцов.

Таким образом, изобретение позволяет получать полимеры на основе непредельных эфиров акрилового ряда с пониженной горючестью и улучшенными физико-механическими свойствами.

Формула изобретения Способ получения трудновоспламеняемых пространственно-сетчатых полимеров непре- Ю дельных эфиров путем полимеризации олигоэфиракрилатов в присутствии огнестойкой добавки, отличающийся тем, что, с целью снижения горючести и улучшения физико-механических свойств полимеров, в качестзе огнестойкой добавки используют 15,2- 29,4% от веса исходной смеси бмс-(р-хлорэтил)-а,а,р-трибромэтилфосфоната. Источник информации, принятый во внимание при экспертизе: 1. Патент Японии Л 22578, серия 2, 1971.