Способ получения гидразо-N-сульфокислот Советский патент 1941 года по МПК C07C311/49 C07C303/38 

Получение гидразо-М-сульф окислот издавна привлекало к себе большое внимание. Ряд иностраиных патентов описывает получение растворимых соединений азокрасителей при взаимодействии азокрасителей с бисульфитом. Шпигель, а затем Бухерер приписали получаемым в результате этого взаимодействия продуктам строение указанных выше солей гидразо-ВД-сульфокислот общей формулы

R -NH-N -R

SOgNa

В последнее время проф. Н. Н. Воражцовьгм (старшим) IB ряде работ эта точка зрения была опровергнута с указанием, что при обработке азокрасителей бисульфитом получаются не гид- : разо- -сульфокислоты, а бисульфит- I ные соединения азокрасителей.

Согласно настОЯШ,ему изобретению, j предлагается способ получения гид- : разо-1К-сульфокислот, заключаюш,ийся в обработке гидразосоединений в ере- I де пиридина или другого третичного основания хлорсульфоновой кислотой или другими выделяюш;йми Серный ангидрид агентами. Благодаря связыва- j нию всей кислоты третичным оонОВанием, сульфирование проходит в нейтральной среде и избегается неизбежная при всех других методах сульфирования перегруппировка как самого гидразосоединения, так и продуктов его сульфирования.

В отличие от бисульфитных соединений азокрасителей гидразо-М-сульфокислоты устойчивы в щелочной среде в форме своих солей и легко перегруппировываются под действием минеральных кислот на холоду, легко окисляются в аэосоединениях под действием окислителей и лишены окраски, если не содержат хромофорных групп .

Гидразо-;М-сульфокислоты могут найти себе практическое применение как растворимая форма так называемых ледяных красителей и вообще нерастворимых азокрасителей и как полупродукты для получения различных органических веществ, например вариамияа.

Получение гидразо-М-сульфокислот может быть иллюстрировано следующим примером.

К 100 частям пиридиновых оснований при энергичном перемещивании мешалкой и охлаждении при температуре не выше 25° приливается 20 частей хлорсульфоновой кислоты, а затем загружается 10 частей гиДразобензола.

По окончании загрузки масса размешивается при температуре IS-25° около 6 часов, причем заметно густеет. Готовая масса разбавляется 400 частями воды, выпавшая в о-садок пиридиновая соль гидразобенЗой- К-сульфокиолоты отфильтровывается и промыВается водой. При растворе-нии пиридиновой соли в воде с добавкой едкого кали до щелочной реакции на фенол-фталеиновую бумажку и высаливании хлористым кал1ием в количестве 10% от объема раствора выпадают длинные прекрасно Образованные иглы калиевой .соли, гидразобензОл-К-1сульфокислоты. Выхода, почти количественные. ;.

Аналогичным образом могут быть просульфированы и все остальные гид.разосоединения, например, гидразотоЛ уол, гид:разо2яизол, гидразофенетол, 4, 4-динитро-2, 2-гидразофе«етоЛ, метоксигидразобензол, этокоигидразобензол, ацетоксигидразобензол, 1-бензолазо-2-метоксинафтали« и др.

П р е д М е т изобретения.

Способ получения гидразо-Х-сульфокислот, отличак ш.ийся тем, что гидразосоединения обрабатывают в избытке пиридина или другого третичного основания хлорсульфановой кислотой или, другими отдающими серный ангидрид реагентами.