(54) АМИДЫ И ЭФИРЫ
БИС-ОКТАДЕЦИЛАМИДОФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ -
СТАБИЛИЗАТОРЫ РЕЗИН НА ОСНОВЕ
БУТАДИЕННИТРИЛЬНОГО КАУЧУКА
I
Изобретение относится к области амидов кислот фосфора, конкретно к новым амидам и эфирам быс-октадециламидофосфористой кислоты общей формулы
С18Нз7™- -1«НС18Нз7,г R
-0/ЛR N(02115)2
и/}и
Эти соединения способны стабилизировать резины на основе бутадиен-нитрильного каучука.
Как стабилизаторы полимерных материалов известны быс-диалкиламиды о-п-фениламинофенилфосфористой кислоты 1.
Однако они имеют малую способность к диффузии на поверхность полимерной стабилизируемой системы, например резины, и поэтому проявляют недостаточно высокие антиозонантные свойства. Вследствие указанной причины эти вещества, как и стабилизаторы других типов, используются в сочетании с микровосками. Последние легко диффундируют на поверхность резины и увлекают за собой стабилизатор. Использование указанной системы из двзх и более ингредиентов
требует определенных затрат на их смешение, дозировку и транспортировку.
Целью изобретения являются новые стабилизаторы резин на основе бутадиен-нитрильного каучука, обладающие большей эффективностью действия, в частности, антиозонантного действия.
Достигается это синтезом новых амидов и эфиров б«с-октадециламидофосфористой кислоты указанной общей формулы.
Использование предлагаемых соединений позволяет исключить из рецептур резин микровоск. Роль последнего в этом случае выполняет остаток октадециламина, способного к диффузии на поверхность резины. При этом достигается лучшая транспортировка химически связанных с октадециламином остатков антиоксидантов (антиозонантов) и свойства вулканизатов существенно улучшаются.
Амиды и эфиры бис-октадециламидофосфористой кислоты получают реакциями переамидирования и алкоголиза гексаэтилтриамида фосфористой кислоты октадециламином
-ц п-оксидифениламином.
Пример 1. 5г/с-октадецнламидо - диэтиламидофосфористой кислоты (продукт Б-1).
Смесь 24,7 г (0,1 моль) гексаэтилтриамида фосфористой кислоты (ГТФ) и 54,2 г
(0,2 моль) октадециламина нагревают в перегонном приборе при температуре бани ПО-130°С, при этом выделяющийся диэтиламин конденсируют в приемнике, охлаждаемом льдом. Обычно реакция заканчивается через 2-3 ч.
Получено 65,1 г (около 100%) фосфита с т. пл. 70,5-71,2°С в виде парафиноподобного продукта белого цвета, не растворимого в диоксане, бензоле и бензине.
Найдено, %: С 74,03; 74,25; Н 13,74; 13,58; N 7,83; 7,81; Р 5,09; 5,18.
СадНэоНзР.
Вычислено, %: С 74,65; Н 14,00; N 6,55; Р 4,82.
Пример 2. 0-п-фениламинофениловый эфир бис-октадециламидофосфористой кислоты (продукт Б-2).
Аналогично примеру 1, из 18,5 г (0,1 моль) м-оксидифениламина, 24,7 г (0,1 моль) ГТФ и 54,2 г (0,2 моль) октадециламина получено 76,2 г (около 100%) фосфита с т. пл. 50- 51,4°С. Парафиноподобный продукт фиолетового цвета, не растворимый в бензоле, бензине, диоксане.
Найдено, %: С 76,55, 76,71; Н 11,63, 11,69; N 6,01,6,19; Р 4,29, 4,41.
С48Н9оОЫзР.
Вычислено, %: С 76,29; Н 11,92; N 5,57; Р 4,12.
В ИК-спектре идентифицированы следующие полосы поглощения, см : 1038 (Р-О-С), 3375 (NH), 1520 и 1038 (бензольные кольца).
УФ-спектр: Кма 289 нм (полоса д-оксидифениламина).
Эффективность предлагаемых веществ можно показать на примере стабильности резин, полученных на Основе бутадиен-нитрильного каучука СКН-40, в состав которых введены синтезированные добавки.
Рецептуры исследованных резин приведены в табл. 1,
Таблица 1
В качестве контрольных выбраны стандартные наполненные смеси с использованием стабилизирующей системы антиоксидант - микровоск. ;В рецептуре 1 в качестве антиоксиданта выбран продукт 4010 NA, в рецептуре 2 - продукт БФ (бкс-диэтиламид о-п-фениламинофенилфосфористой кислоты). В опытных рецептурах 3 и 4 вместо стабилизатора и микровоска введены новые стабилизаторы Б-1 и Б-2 соответственно.
Результаты испытаний резин на основе СКН-40 (режим вулканизации 143°СХ ХЗО мин) приведены в табл. 2.
Таблица 2
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Амиды,эфиры и амидоэфиры октадециламидофосфористой кислоты- стабилизаторы протекторных резин | 1976 |
|
SU586179A1 |
| Фосфорсодержащие акрилаты в качестве стабилизаторов стереорегулярных каучуков | 1981 |
|
SU1016289A1 |
| Вулканизуемая резиновая смесь на основе бутадиеннитрильного каучука | 1980 |
|
SU910685A1 |
| Бис-диалкиламиды п- ( -нафтиламино) фенилфосфористой кислоты | 1974 |
|
SU523105A1 |
| М-фенилен-бис/о-органодиэтиламидотиофосфаты/ как противостарители эластомеров | 1975 |
|
SU540872A1 |
| Моно-или ди(п-ариламинофенил)фосфиты как стабилизаторы резин на основе непредельных каучуков | 1975 |
|
SU539036A1 |
| Диалкиламиды бис-п-/ -нафтиламино/ фенилфосфористой кислоты как стабилизаторы резин на основе непредельных каучукрв | 1975 |
|
SU539887A1 |
| Композиция на основе карбоцепного полимера | 1977 |
|
SU717096A1 |
| Бис-/п-фениламинофенилдиэтиламидотионфосфатокси/-диолы-стабилизаторы и совулканизующие агенты в перекисных вулканизатах на основе этиленпропиленового каучука | 1976 |
|
SU591480A1 |
| Вулканизуемая резиновая смесь | 1981 |
|
SU979430A1 |
Как видно из табл. 2, озоностойкость опытных резин на основе бутадиен-нитрильного каучука СКН-40 с новыми стабилизаторами в 2-3 раза выше, чем у контрольных (250-
350 мин против 120-150 мин), несмотря на то, что из смесей 3 и 4 исключен микровоск. Кроме того, показатели старения опытных резин при температуре 100°С в течение 72 ч на 40-50% лучше контрольных. Амиды и эфиры
CieH37NH-P-T«HCi8H3T,
к --NlC Hs - стабилизаторы 1. Авторское
i 12 или -0-( У-15Н.( 56 Формула изобретения бис-октадециламидофосфористой кислоты общей формулы резин на основе бутадиен-нитрильного каучука. Источники информации, ирииятые во внимание при экспертизе свидетельствоСССР № 511320, кл. С 07F 9/24, 1974. 586178
