Способ получения 5-метилпирослизевой кислоты Советский патент 1978 года по МПК C07D307/68 

Изобретение относится к способу получения фуранка(рбо1НО1Вых кислот, в частности 5метилпиросл:изевой кислоты, которая может быть НСпользоваиа в производстве алкидных смол, красителей, лекарств.

Известны различные способы получения 5метил1ПИ|ро.слизевой кислоты, например хлорметилированием эфирое пирослизевой жислоты с (Последующим восстановлением хлорметильной группы в метильную и омылением эфирной группы 1. Однако в да«ном случае процесс многостадийный и требуется его сложное технологическое оформление.

Кроме того, известно окисл,ительно-восстановительное диспропорционирование 5-метилфурфурола в наводной среде 2. Однако в этом процессе половина альдегида расходуется на образование спирта и поэтому теоретически невоз,мож1но получение выхода целевого .продзкта выше 50%.

Наряду с STHiM.H спосо.бами известно окисление 5-метилфурфурола различпы-ми окислителями, например окисью серебра в щелочной среде 3 или ферратам калия при комнатной температуре 4. Несмотря на высокий выход (до 90%) в данных случаях используют малодостзпные и дорогие окислители, поэтому себестоимость целевого продукта высока.

Целью изобретения является удешевление

процесса при достижении высокого выхода целевого продукта (около 95%).

Ноставлбнная цель достигается тем, что в качестве окислителя используют гипобромит натрия, образующийся непосредственно в процессе при взаимодействии брома и натриевой щелочи. В процессе используют мольное соотношение б-метилфурфзрола, брома и щелочи, равное 1:1,2-1,3:7-10,6.

Температуру процесса необходимо поддерживать строго в пределах 5-10° С.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

В щелочной раствор гипробр1омита натрия (NaOBr) небольщими Л01рциями вводят 5-метилфурфурол. Окончание реакции контролируют по исчезновению пика гипробромита при 330 нм. Экстракцией эфиром удаляют побочные продукты, затем смесь подкисляют соляной кислотой, отделяют кристаллы 5-метилпирослизевой кислоты, сущат их на воздухе.

Пример. При 0° С готовят раствор гипобромита последовательно растворением в 200 лгл воды 50 г (1,2 г . ;ИOля)NaOH к II мл брома (0,2 г моля).

В зжазанный раствор прикапывают в течение 1,5 час 15 мл (0,15 г моля) 5-метилфу|рфурола. В ходе реакции смесь интенсивно перемешивают, поддерживая температуру

5-10° С. По окончании ороцесса реакцясинную смесь экстрагируют 70 мл эфира, здаляют побочные продукты окисления, а водный остаток кипятят € углем 5 мин. К охлажденной и отфильт,рова1нной массе приливают коицентрироваиную соляную кислоту до рН 2-1 (контроль ийднкатором), вылавшие К ристаллы отфильтровывают я сушат иа воздухе. Из водного раствора эжстракцией эфиром дополнительно извлекают растворениую целевую кислоту. Общий выход 18,4 г (16,3 г из осадка н 2,1 г из экстракта) или 91,2%, т. пл. 108С (продукт не дает депрессии при смешиваиии с 5-:метилпирослизевой кислотой реактивного качества).

В таблице .приведена зависимость выхода целевой 5-метилпирослизевой кислоты (МПК) от соотношения «сходных продуктов: 5-метилфурфЗрола (МФ), брома (Вгд) и щелочи (NaOH).

Формула изобретения

Способ получения б-метилпирослизевой кислоты окислением б-метилфурфурола, отличающийся тем, что, с целью здешевления процесса, последний ведут в присутствии брома и щелочи при б-10° С и мольном соотеошйнии б-метилфурфурола, брома и щелочи, равном 1:1,2-1,3:7-10,6.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Синтезы гетероциклических соединений, 15 под ред. А. А. Мнджояна, вып. 1, с. 30-42, 1956 (Ереван).

2.Авторское свидетельство СССР № 619412, кл. С 07 D 307/38, 1974.

3.Masamune Tadashi, Ono Mitsunori, Matsne, Hajme. A convehient synthesis of 6-substituted-2,5-dihigro-2-fuloie acids., Buli. Chem. Soc. Japan, 48, № 2, 491-496, 1976.

4.Жданов Ю. A., Пустоварова 0. A. Окисление спиртов и альдегидов ферратом калия, ЖОХ, 37, 2780, 1967 (прототип).