Трис-( -димелиталлил)- изоцианурат в качестве модификатора поливинилкарбоксилатов Советский патент 1978 года по МПК C07D251/34 C08K5/34 

Изобретение отноеитея к новым соединениям, коикретно трие-(у,7-диметилаллил)-изоцнанурату, который может найти применение в качестве модификатора ноливинилкарбокснлатов.

Из блнжайшнх аналогов заявленного соединения, которые могут быть использованы в качестве модификаторов ноливннилкарбоксилатов, является трис-(у-хлоркротил)-изоцианурат.

Недостатком из1 естиого соединения является его недостаточно высокая эффективность в качестве модификатора.

Целью изобретения является синтез иовых нроизводиых н.иануровой кислоты, которые могут быть использованы в качестве модификаторов поливинилкарбоксилатов, давая сонолимеры, образующие стойкие эмульсин с высокой адгезией, при помощи которых можно получить э.1астичные прочные н бесцветные пленки.

Поставлеиная цель достигается трис-(у,v днмстилаллил)-изоциануратом формулы

СНгСН-сиНз)

К 0 0

(сЯз), ,(сяз),

Способ получения трис-(у,7-диметилаллил)нзоцианурата основан на нзвестном методе и заключается в том. что .-днметилаллилхлорид вводится во взаимодействие с тринатриевой солью циануровой кислоты в апротонном растворителе, предпочтительно в диметилформамиде, взятом в пятикратном количестве по весу трниатриевой соли при температуре 116-120° С в течение 5-8 ч. Вы.ход, рассчитанный на взятую трннатрневую соль циануровой кнслоты, составляет 70-75%, а на вошедшую в pCiiKiuno трннатрневую соль - 90-95%.

П р и м ер 1. Трис- (7,7Д - -тилалл11л) .ианурат.

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и термометром, загружают 9,7 г (0.05 моля) тоикоразмельченной тринатриевой соли циануровой кнслоты, 16 г (0,15 моля) 1-хлор-3-метилбутена-2 н 50 мл днметилформг1М1 да (ДМФА). Реакционную смесь нагревают до 120° С и тщательно перемешивают в течение б ч. После отфильтрования

оеадка и удаления ДМФА на водяной бане при вакууме 18-20 мм, осадок, образующийся при охлаждении, промывают 1-%-ным раствором аммиака и сущат на воздухе. Вес 12,4 г (74,5%), считая на взятую тринатриевую соль циануровой кислоты, т. пл. 82° С (из этанола и иетролейного эфира).

Найдено, %: С 64,42; Н 8,07; N 11,97;

Ci8H27N3O3.

Вычислено, %: С 64,88; Н 8,16; N 12,50.

Первоначальный осадок из ДМФА, обрабатывают разбавленным раствором HCI (8- 10%), отделяют осадок фильтрацией и сушат па воздухе нри 95-100° С. Вес 1,4 г (не нлавптся при нагревании до 250° С.) Найдено %: N 32,24 (циануровая кислота). Выход трнс-(у,7Ди тиаллил)-изоцианурата 95,4% (вычнсленное на вошедшую в реакцию тринатриевую соль циануровой кислоты).

Пример 2. Трис-(у,т-диметилаллил)-изоцианурат.

Аналогично примеру 1, из тех же количеств исходных продуктов (тринатриевой соли циануровой кислоты, 1-хлор-3-метилбутена-2, ДМФА), при температуре И6° С, продолжительности реакции 8 часов, получено 11,7 г трис-(7,у-диметилаллил)-изоцианурата с т. ил. 81-82° С и 1,3 г циануровой кислоты. Выход трис-(7,7ДИ бтилаллил)-изоцианурата, вычисленное на вошедшую в реакцию тринатриевую соль циануровой кислоты, 89,3%.

Иснытания образцов сополимера винилпропионата на основе трис-(у,7-диметилаллил)изоцианурата (ТМКРЩ).

Были получены сополимеры в эмульсии, с содержанием ТМКНЦ в мономерной смеси 3-10% и соответственно 90-97% винилацетата или винилиропионата. Соиолимеризацию проводили в течение 6-10 часов нри температуре 82-85°С, глубина нолимеризации составляет 70-85% (в зависимости от содержания ТМКИЦ) с содержанием ТМКИЦ в сополимере.

Полученная эмульсия стабильная, обладает высокой клейкостью и хорошей липкостью.

Пленки сополимеров, полученные из водных дисперсий винилацетата и ТМКИЦ с соотношением 95:5 вес %, имеют прочность при разрыве 40-44 кгс/см-, прочность нрн расслаивании на кирзе 2,2 кгс/см сопротивление расслаивания на нриборе ФСТМ 0,66 кгс/см.

Образцы ранее испытаппых пленок на основе трис-у-хлоркротнлизоцианурата (ТХКНН), полученные из водных дисперсий винилацетата и трис-у-хлоркротилизоцианурата (ТХКИЦ) с тем же соотношении мономеров, соответственно имеет следуюшие показатели: прочность нри разрыве - 30-35 кгс/см, прочность прн расслаивании па кирзе-1,8 кгс/см, сопротивление расслаивапия на нриборе ФСТМ,- 0,22 КГС/СМ2.

Формула изобретения Трис- (7,у-диметилаллил) -пзоцианурат

формулы

СН1СН С(СНз)г 0

(сНз)гС НС11г(.КСН,(Шз)2

о

в качестве модификатора иоливинилкарбоксилатов.