Трис-(органосилил) -цианураты для синтеза триацилизоциануратов и способ их получения Советский патент 1978 года по МПК C07F7/10 C07D251/34 

(54) ТРИС(ОРГАНОСИЛИЛ)ЦИАНУРАТЫ ДЛЯ СИНТЕЗА ТРИАЦИЛИЗОЦИАНУРАТОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ зуемыми для синтеза триацилизоциануратов. Синтез триацилизоциануратов на о нове описываемых соединений формулы I путем взаимодействия их с .ацил хлоридами обеспечивает высокий выход целевого продукта (до 98%) и пе кость его очистки ввиду незначитель ного количества примесей. Известно также, что циануровая кислота при взаимодействии с органи ческими галогенопроизводными образу ет исключительно изоциануратные стр туры. Показано, что на основе циану ровой кислоты получают только производные изоциануровой кислоты| 6 . Производные нормальной циануровой кислоты получают только на основе цианурхлоридов или солей циануровой кислоты. Целью изобретения является получ ние соединений формулы I,имеющих н мсшьную циануратную структуру. Указанная цель достигается описываемым способом путем взаимодействия циануровой кислоты с силилиру щим агентом общей формулы (CH Vn S-b где X -СЕ;(С2Н5)2 -чли{СН.г,12.цН,51 группа,где и О или 1, при температуре 10 200с-. Пример, а) Смесь 8,7 г (0,067 моля) циануровой кислотной 18 г (0,112 моля) гексаметилдисилаз на HarpeBaJOT, в присутствии МН) 1-2 ч при 200-210°С до прекращения вьщеления аммиака. Перегоняют полученный остаток под вакуумом, получают 22,3 г (выход 96%) трис)(триметилсилил)цианурата, т.кип. 114-11б /1,5 мм рт.ст. , т.пл. 99-100 с. Найдено,%: С 40,08; Н 7,9; Н 11,9 6 22,73. C,2H27V OaSi3. Вычислено,%: С 41,-70; Н 7,88; N 12,16,; si 24,38. б) Смесь 10,6 г (0,082 моля) циануровой кислоты и 35,8 г (0,24бмоля триметил(диэтиламино)силана нагревают при 80-120 0 3 ч, отгоняют 17 г (выход 94,5%) диэтиламина, перегонкой под вакуумом получают 27 г (выход 95%) трис(тpимeтилcилил)циaнypaтa, т.кип, 120-12l/3 мм рт.ст.,. Т,пл. 100-101°С. Найдено,%; К 11,98. в К смеси 6,5 г (0,05 моля) циануровой КИСЛОТЫ, 15,3 г (0,15 моля) триэтиламина и 30 мл диметилформамида добавляют при перемешивании и нагревании до раствор 16,4 г (0,15 моля) триметилхлорсилама в 20 мл диметилформамида. После двухчасовой выдержки при 110-120с и непрерывном перемешивании отделяют фильтрованием 15,4 г солянокислого триэтиламина (выход 74%), отгоняют растворитель и получают вакуумной перегонкой остатка 12,1 г трис(триметилсилил) цианурата, (выход 70%J, т.кип. 120-121 с при 3 мм рт.ст. т.пл. 99-100°С. Найдено,: N 12,32. П р и м е р 2. Смесь 12,9 г (0,1 моля) циайуровой кислоты и 22 г (0,165 моля) тетраметилдисилазана нагревают в присутствии (NH.),48ч при 100-160 С. Перегонкой, получают . 27 г (выход 90%) трис(диметилсилиЛ) цианурата. Бесцветная жидкость, т. 110-112с/1,5.мм рт.ст,, «If 1,4710, AT 1,0515, . 80,69, Мй„ вычй. 80,81. , Лайдено,%: С35,82; Н 6,92; N 13,68; Si 27,00. C HjiVjOsSJaВычислено,%: С 35,61; Н 6,97; W 13,84, ;S5 21,76. П р и м е Р 3.Смесь 1,76г (0,0051 моля) трис(триметилсилил)цианурата и 2,16 (0,0153 моля) хлористого бензоила нагревают при 160-170 С 1 ч. После перекристаллизации из толуола получают 2 , 2 г трис(бензоил)изоцианурата выход 97,5%, т.пл. 301-ЗОЗ С. Найдено,%: С 64,90; Н 3,40; W 9,49 С24«,5«эОй Вычислено,: С 65,31; Н 3,42; N9,52; Аналогично, из 1,81 г (0,006 моля) трис(диметилсилил)цианурата и 2,53 г (0,018 моля) хлористого бензоила получают 2,4 г (выход 91%) трис(бензоил)изоцианурата. П р и м е р 4. Смесь 2,17 г (0,0072 моля) трис(диметилсилил)цианурата и 1,69 г (0,0216 моля) хлористого ацетила нагревают при 150160°С 1 ч. После перекристаллизации из смеси толуол-гексан получают 1,61г (выход 88%) трис(ацетил)изоцианурата, т.пл. 150-151 С. Найдено,%: С 42,50; Н 4,0; N 16,76 С9МдКзОбВычислено,: С 42,36; Н 3,55; W16,47. Аналогично из 2,42 г (0,007 моля) 2,4,6-трис(триметилсилил)цианур ата и 1,65 г (0,021 моля) хлористого ацетила получают 1,50 г (выход 84%) трис () изоцианурата. П р и м е р 5. Смесь 2 г (0,0058 моля) трис(триметилсилил)цианурата и 3,52 г (0,0214 моля) хлорангидрида jb - {триметилсилил)пропионовой кислоты нагревают при 120-140 1 ч. После отгонки избытка исходного.хлорангидрида и хлорсилан получают 2,96 г (выход 99,5%) трисt( (Ъ -триметилсилил) пpoпиoнилaцилJ изоцианурата, т.пл. 109-110С. Найдено, %: .С .49,00; Н 7,9; V 8,6 CjfHjqKgO jSi,, вычислено,%: С 49,09; Н 7,65; N 8,17. , Аналогично из 1,85 г (0,0061 мол .трис(диметилсилил)цианурата и 3,02 (0,0184 моля) хлррангидрида получа ют 3,12 г (выход 99,5%) трисТСр -триметилсилил) пропионилацилХиэоциануратп.. Формула изобретения 1. Трис(органдсилил)цианураты об щей формулы ,С;0-5Цн)„1СЦа З „ . . /-0-sJ(н)„1снз)э-„ где Н О или 1, для синтеза триацилизоциануратов. 2, Способ получения соединений п П.1, 3 а к л ю ч ающийся в том, что циануровую кислоту подвергают взаимодействию с силилирующим агентом общей формулы (cHbV где (CZH.LX- или(СНз „(HlnSiAH группа, . tt а О или 1, при температуре 100-200с. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Дергунов Ю.И. и др., ЖОХ, 1974, 44, с.1523. 2. A, Вег.1886, 19, 5.311. 3.V.E.Shc(sltonoi,W.5wee«y,R.P.Tiei,z 3. Am-Chem. Soc.i960, 82,с.866,. 4.Патент США №3318888,кл.260-248|, 1967. 5.Патент США №3075979,кл.260-248, 1965. 6.E.M.SmoEmjl,,Rapoporl,5--TciasiKes Q«d Denvaiives N.Jf.UoMdon.Dttietecience, i959...... 7 . МУР В.И., Успехи химии , 1964, 33, 2, с.182.