Дисульфокислота 29,31-металл28,5:14,19-ди(дитиациклогексено) ( )-7,12:21,26-дибензо ( ) -тетраазопорфина как катализатор окисления тиоловых соединений Советский патент 1978 года по МПК C07F15/02 C07F15/06 B01J31/00 

лючастся в наличии сульфогрупп, что сообщает вновь синтезированным соединениям свойства растворимости в воде и водных растворах щелочей. Кроме того, целевые соединения обладают каталитическими свойства.ми при окислении серусодержащих соединений молекулярным кислородом В таблице приведена активность катализаторов в реакции окисления н-бутилмеркаптана. Окисление «-бут 1лмеркаптана с применением указанных соединений проводят следуюп им образом. Пример 1. В реактор с мешалкой помещают 10 мл (1,26 вее.%) н-бутилмеркаптана, 190 мл 10%-ного водного раствора едкого натра, 0,002 вес. % дисульфокислоты тетратиафталоцианина кобальта. Окисление проводят нри 50°С молекулярным кислородом, подаваемым Б реактор через барботер в количестве 300 мл/мин в течение 30 мин. В ходе опыта отбирают пробы для определения концентрацци меркаптида. Пример 2. Окисление «-бутилмеркаптана с иснользованием в качестве катализатора дисульфокислоты тетратиафталоцианина железа осуществляют аналогично примеру 1. За 30 мин окисляют 80% «-бутилмеркаптана. Пример 3. 4,175 г (0,025 моль) 2-меркаптобензтиазола загружают в 10%-ный щелочный раствор, подкисляют уксусной кислотой до рН 9,5. Раствор нагревают при 50° С, вносят моля дисульфокислоты тетратиафталоцианина кобальта и ба.рботируют через реакционную массу воздух со скоростью 1,0 л/мин 4 ч. Выпавщий осадок альтакса отфильтровывают, промывают водой до бесдветного фильтрата и сущат. Выход 40%, т. пл. 160-165° С. Пример 4. Окисление 2-меркаптобензти.азола до альтакса с использованием в качестве катализатора дисульфокислоты тетратиафталоцианина железа осуществлялось аналогично примеру 3. Выход 38%, т. пл. 157--162°С. Таким образом, получаемые соединения могут найти применение в качестве катализатора окисления тиоловых соединеи 1й в процессах очистки углеводородного сырья от меркаптанов. Пример 5. Получение дисульфокислоты тетратиафталоцианина кобальта. 3,0 г (0,0046 моль) тетратиафталоцианина кобальта загружают во вращающуюся колбу модифицированного ротационного испарителя ИР-1, нагревают до 115° С и в течение 3 ч в реактор подают сульфирующую смесь, получаемую пропусканием азота со скоростью 0,1 л/мии через 65%-ный олеум, нагретый до 30° С. Затем через реактор пропускают в течеиие 1 ч чистый азот для удаления непрорсагировавшсго серного ангидрида. Полученный продукт промывают ацетоном и сущат под вакзумом при 80° С. Вес сухого продукта 3,4 г, выход 91 %, т. пл. выще 400° С. Пайдено, %: С 42,1; N 13,4; Н 2,4; S 23,1; Со 6,5 CasHigNgOeSeCo Вычислено, %: С 41,4; N 13,8; Н 2,0; S 23,7; Со 7,3 Пример 6. Получение дисульфокислоты тетрафталоцианина железа. 3,0 г (0,0046 моль) тетратиафталоцианина железа загружают во вращающуюся колбу модифицированного ротационного испарителя PiP-1, нагревают до 120° С п в течение 3 ч в реактор подают сульфирующую смесь, получаемую пропусканием азота со скоростью 0,1 л/мин через 65%-ный олеум, нагретый до 30°С. Затем через реактор пропускают в течение 1 ч чистый азот для удаления непрореагирова щего серного ангидрида. Полученный продукт промывают ацетоном и сущат под вакуумом при 80° С. Вес сухого продукта 3,3 г, выход 88%, т. пл. выще 400° С. Найдено, %: С 42,4; N 13,2; Н 2,3; S 23,3; Fe6,I С28Н,бЫ8ОбЗбРе Вычислено, %: С 41,6; N 13,9; Н 2,0; S 23,8; Fe 6,9 Формула изобретения Дисульфокислота 29, 31-металл-28, 5-14, 19ди-(дитиацпклогексено) а, ,12-21, 26-дибензо /г, 5 тетраазопорфина общей формулы ) где М -кобальт (2+) или железо (2+), как катализатор окисления тиоловых соединений. 5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 595334 6 1. Ситтиг М. Процессы окисления углеводородного сырья. М., «ХимИЯ, 1970, с. 274.