Если производят химическое восстановление, то может быть использован водород в момент выделения, например, при взаимодействии цинка, олова или железа с разбавленными кислотами.Кроме того, могут быть применены амальгама алю|линия (вода или гидриды щелочных металлов, или комплексные гидриды металлов, например литийалюминийгидрид, гидрид лития, натрийтриэтоксиалюминий гидрид, натрийгидрид-бис-(2-метоксиалюминат) или сероводород сернистый аммоний или -сульфиды щелочных метал- лов. Основания соединений общей формулы Г могут быть переведены известными способами в соли. Из солей соедииейий обычным способом могут быть выделены свободные основания, например в результате обработки раствора соли в органическом растворителе, в качестве которого может быть использован спирт (метанол), еодой или гидратом окиси натрия. Исходные продукты могут быть получены из арилацетонитрилов или эфиров арилуксусных кислот, которые сначала вводят во взаимодействие с активным щелочным соединением, например с амидом натрия, амидом калия, гидридом натрия, натрием в тонкрдйсперсной фор ме, причем реакцию проводят в среде инертного растворителя, такого, как диоксан,диметилформамид, бензол, пос ле чего к реакционной смеси при перемешивании, в атмосфере азота прикапы вают рассчитанное количество 2,6-дихлор-Э-нитропиридина, растворенного в том же растворителе. В некоторых случаях лучше изменить последовательност добавления, напри лер к раствору фенил уксусной кислоты или бенэилцианида и 2,б-дихлор З-нитропиридина прибавляют щелочное соединение,Протекающая в бол шинстве случаев с экзотермическим эффектом реакция приводит к получению щелочной соли 2-( ot-циано- или оС-карбалкоксибензил)-3-нитро-б- хлорпиридина, которую окисляют в соединение общей формулы 11. В качестве окислителя может быть использована двуокись селена в диоксане или тетрагидрофуране при 50150 С. Реакция окисления может быть также осуществлена с использованием 0%-ного раствора перекиси водорода при температуре ниже 100 с, пред по чти тельно при 20-50с, в смеси ацетона и ,причем непосредственно прибавляют стехиометрическое количество вод ного концентрированного раствора едко го кали с такой скоростью, чтобы не наблюдалось изменение окраски. В этом случае гидролитически отщепляется ато хлора, который находится .в положении 6,поэтому, кроме целевого соединения выделяется также б-оксипооизводное. Последнео соелиноние известными опосо бами хлорируют смесью треххлористого пятихлористого фосфора. Пример I. 2-Бензоил-3-амино-6хлорпиридин. 75 г 2-бензоил- 3- нитро-6-хлорпиридина гидрируют в 500 мл диоксана в присутствии 20 г никеля Ренея при цавлении 50 атиГи температуре 30 - . Полученную по окончании реакции реакционную смесь фильтруют и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток трижды перекристаллизовывают из этанола. Выход 52 г, т.пл. . Исходное вещество получают следующим образом. К охлаждаемому и перемешиваемому раствору, содержащему 190 г 2,6-дихлор-3-нитропиридина и 117 г бензилдианидав 2 л диоксана, постепенно прибавляют 64 г гидрида натрия (80% э вазелиновом масле). Реакционная смесь сразу окрашивается в глубокий темно-синий цвет, и при этом постепенно начинаег выпадать в осадок мелкозернистый продукт. Температура реакционной смеси повьшается (при охлаждении ВОДОЙ со льдом) до . Через 3 час добавляют примерно 20 мл спирта, перемешивают 20 мин и фильтруют. Окрашенную в интенсивный синий цвет натриевую соль растворяют в 1 л воды смешивают с разбавленным раствором уксусной кислоты до исчезновения характерной окраски. Образовавшийся 2-(ос -цианобензил) -3- нитро- б-хлорпиридин выкристаллизовывается в чистом состоянии. Выход 146 г, т.пл.. Смесь 200 г 2- ( оС -цианобензил)-3- нитро-6- хлорпиридина, 500 мл ацетона и 160 мл 30%.-ного раствора перекисли водорода перемешивают прй 3540-с, а затем прикапывают концентрированный раствор едкоЬо кали (приготовленный из 75 г едкого кали и 50 мл воды) с такой скоростью, чтобы окраска не изменилась. Сразу после полного изменения окраски, что указывает на завершение реакции, реакционную - смесь охлаждают и отфильтровывают выпавшее в осадок кристаллическое вещество. Это вещество (30-46 г) представляет собой 2-бензоил- 3- нитро-6-хлорпиридин, который перекристаллизовывают из метанола. Температура плавления полученного вещества . Фильтрат подкисляют разбавленной соляной кислотой и получают 120-140 г 2-бензоил- 3-литро-Ъ- оксипиридина, т.пл.211 С. Это соединение переводят хлорированием в : -бензоил-3-нитро-6-хлорпиридин. Для этого 190 г 2-бензоил-З.нитро-6-оксипиридина прибавляют к смеси 200 мл треххлористого фосфора, 500 мл хлорокиси фосфора и 190 г пятихлористого фосфора и перемешивают 4 час при 72 С. Затем на роторном испарителе в вакууме отгоняют галогенилы фосфора, а остаток растворяют в 1 л
