Способ получения витамина В1 Советский патент 1941 года по МПК C07D415/00 

Синтетическому получению витамина BI посвящее обширный литературный материал, но последняя стадия этого сиеФеза - конденсац-ия 2-метил4-ам ино-б-галоид-метилпиримидина с 4- метил-5- р -окСи- эти1лтиазолом освещена очень . В нескольких статьях и патентах упоминаеггся, что эта конденсация проводится при непродолжительном (от 1 до 30 минут) яаГревании до 120-130° компонента в растворе бутилавого (австрал. пат. № 105262) или бензилового спирта (англ. пат. № 471416). Впрочем, некоторые авторы предлагакуг производить конденсацию в отсутствии растворителей.

Выбор спиртов, как среды для получения ч етвертичной соли тиазолия, вероятно, был основан на той известной закономерности, что в некоторых случаях- :растворители с высокой диэлектрической постоянной (спирты, вода) способствуют образованию четвертичных аммоние1вых солей, а растворители с низкой диэлектрической постоданой (например, галоидные промвй ые углево|дородов) способствуют их расщеплению.

Авторами настоящего изобретения предлагается получать витамин BI конденсацией 4-Метил-5 -р-окси-этилтиазола с 2-метил-4-амино-5-галоидометияпирамидином в присутствии растворИтелей, обладающих низкой диЭv :e«тpической постоянной, например, бромч формом, анизолом и т. п.

При применении этого метода выход витамина BI достигает 47-54% вместо 35-45% при применении в качестве растворителя бутанола.

Пример 1. Смесь 10 г бромгидрата 2-метил-4-амиНО-5-бром-метилпиримидина, 12 г 4-метнл-5- -оюси-этилтиазола и 30 мл бромоформа нагревается, при размещивании, до МО-125° з течение 30 минут. При этом из реакционной смеси выделяется в виде хорошо образованных кристаллов соединения витамина с бромофор юм. Для выделения витамина реакционная смесь обрабатывается 38.мл водьг до полного растворения кристаллического продукта. Водный раствор витамина отделяется от бромоформа, нагревается короткое время с активированным углем и разбавляется 350 мл ацетона. При стоянии постепенно выделяется в кристаллическом вкде окрашенный -h-. слабо-желтый цвет технический про- дукт (9,0 г), который очищается или повторным раство нием в воде к осаждением ацетоном или перекристаллйзацией из спирта. Получается 8,0 г чистог-ск вещества. Выход 54%.

2. Смесь 1 г бромгидрата 2-метил - 4-аздв№о-5-бром-мет«л-пири1м(идина, 1,2 г 4-метил-5-(3-окси-этилтиазола и 3 мл анизола нагреваются В течение 30 мии. до 125-130°. К реакционной смеси прибавляется 20- 25 мл абсолютного спирта, осадок хорошо растирается и отфильтровывается. Технический продукт {0,87 г) растворяется в небольшОМ количестве воды, обрабатывае-рся активированным углем и осаждается ацетоном. Получается 0,7 г витамина, что соста47% от теоретического:

вляет около количества.

Предмет изобретения.

Способ получения витамина В, путем копйенсации 2-метил-4 - -амино-бгалоидо-метилпиримидина с 6-метил-5Р - о-кси-этилтиаЗОлОМ прн нагре1вании1 и в присутствии растворителей, о1тличающийся тем, что в качестве последних применяют жидкости, Имеющие низкую диэлектрическую постоянную, например, бромоформ, анизол и др.