ФОСФОРИЛИРОВАННЫЕ N-АЛКИЛБЕНЗАМИДОКСИМЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ИНСЕКТИЦИДНОЙ И ИНСЕКТОАКАРИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ Советский патент 1994 года по МПК C07F9/09 C07F9/165 A01N57/12 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к фосфорилированным N-алкилбензамидоксимам общей формулы
C₆HOP(X)R₂ где при R - OC₂H₅; R^l - C₃H₇-н, C₃H₇-изо, Х - O или S или R^l - C(CH₃)₃, CH₂CH(CH₃)₂, X - S; при R - OC₃H₇ (R^l - CH₂CH(CH₃)₂, X - O, которые обладают инсектицидной и акарицидной активностью и могут быть использованы в сельском хозяйстве.

Целью изобретения является изыскание новых соединений в ряду производных фосфорилированных N-алкилбензамидоксимов, обладающих инсектицидной и акарицидной активностью.

П р и м е р 1. Диэтоксифосфорил-N-изопропилбензамидоксим.

К раствору 1,38 г (0,01 моль диэтилфосфита в 5 мл четыреххлористого углерода при интенсивном перемешивании и охлаждении (+5^оС) прибавляют по каплям смесь 1,79 г (0,01 моль) N-алкилбензамидоксима, 1,01 г (0,01 моль) триэтиламина в 5 мл четыреххлористого углерода. Оставляют смесь на 2 ч при комнатной температуре. Добавляют 50 мл абсолютного бензола, осадок отфильтровывают. Фильтрат упаривают, остаток очищают хроматографией на колонке с силикагелем. В качестве элюента используют смесь гексана с ацетоном в соотношении 10: 1, из колонки выделяют 1,9 г (60%) аналитически чистого диэтоксифосфорил-N-изопропилбензамидоксима в виде кристаллов, т.пл. 64^оС (из гексана).

Найдено,%: C 53,65; 53,48; H 7,62; 7,53; N 8,53; 8,48; P 9,59; 9,51.

Вычислено,%: C 53,49; H 7,37; N 8,91; P 9,85.

Аналогично получены соединения 1 и 7.

П р и м е р 2. Диэтоксифосфорил-N-изобутилбензамидоксим.

К раствору 1,92 г (0,01 моль) N-изобутилбензамидоксима, 1,88 г (0,01 моль) диэтилхлортиофосфата в 100 мл хлороформа при перемешивании и охлаждении (+5^оС) добавляют по каплям раствор 1,01 г (0,01 моль) триэтиламина в 10 мл хлороформа. Перемешивают при комнатной температуре 4 ч. Хлороформ упаривают, добавляют 50 мл абсолютного бензола и отфильтровывают осадок. Бензол упаривают, остаток очищают на колонке с силикагелем. В качестве элюента используют смесь гексана с ацетоном в соотношении 10:1, из колонки выделяют 2,4 г (70%) диэтокситиофосфорил-N-изобутилбензамидоксима в виде масла.

Найдено,%: C 52,48; 52,43; H 7,53; 7,62; N 8,10; 8,10; P 9,00; 8,97.

Вычислено,%: C 52,30; H 7,31; N 8,13; P 8,99.

Аналогично получены соединения 2,3 и 4. Свойства синтезированных соединений приведены в табл.1.

Строение соединений подтверждено данными элементного анализа и ИК-спектроскопией. ИК-спектры содержат полосы поглощения при 650 см^-1 (P=S); 1250 см^-1 (P=O); 1610-1640 см^-1 (C=N); 3400 см^-1 (NHR).

П р и м е р 4. Акарицидные свойства определяли путем опрыскивания водно-ацетоновым раствором испытуемых соединений в концентрации 0,05% д.в. высечек из листьев, зараженных паутинными клещами. Учет гибели клещей проводили через 48 ч. Результаты представлены в табл.2.

П р и м е р 3. Инсектицидные свойства были изучены на жуках рисового долгоносика, колорадском жуке, гусеницах непарного шелкопряда и свекловичной тле. Жуков рисового долгоносика опрыскивали 2,5 мл водно-ацетонового раствора испытуемого вещества в концентрации 0,15 д.в. Учет гибели проводили через 48 ч. Колорадских жуков опрыскивали 2,5 мл водно-ацетонового раствора испытуемого вещества в концентрации 0,2% д.в. Учет гибели жуков проводили через 48 ч. Гусениц непарного шелкопряда опрыскивали 2,5 мл водно-ацетонового раствора испытуемого вещества в концентрации 0,01% д.в. Учет гибели проводили через 24 ч. Свекловичную тлю подсаживали в чашки, спрыснутые 2,5 мл водно-ацетонового раствора испытуемого вещества в концентрации 0,015% д. в. Учет гибели проводили через 24 ч. Для соединений, давших гибель насекомых 95-100% , определяют смертельную концентрацию СК₅₀ и сравнивают с СК₅₀ эталона. Результаты представлены в табл.2.

На паутинном клеще заявляемые соединения 1,4,5,6 и 7 показали высокую акарицидную активность, превосходящую активность соединений 10 и 11. Соединения 1-7 обладают высокой инсектицидной активностью, а соединения 2 и 3 значительно превосходят соединения 10 и 11.

Таким образом, предлагаемые соединения являются эффективными инсектоакарицидами и могут представлять интерес для пополнения ассортимента инсектицидов и акарицидов в сельском хозяйстве.

1. Фосфорилированные N-алкилбензамидоксимы общей формулы
C₆HOP(X)R₂
где при R - OC₂H₅ R' - C₃H₇-н, C₃H₇-изо, X-O или S или R' - C(CH₃)₃, CH₂CH(CH₃)₂, X - S,
при R - OC₃H₇ R' - CH₂CH(CH₃)₂, X-O,
обладающие инсектицидной активностью. 2. Фосфорилированные N-алкилбензамидоксимы общей формулы
C₆HOP(X)R₂
где при R - OC₂H₅ R' - C₃H₇-н, C₃H₇-изо, X - О или R' - C₃H₇-изо, CH₂CH(CH₃)₂, X - S,
при R - OC₃H₇ R' - CH₂CH(CH₃)₂, X - O,
обладающие инсектоакарицидной активностью.