Производные 1-(4-сульфамоилфенил) -3-(4-хлорфенил)-пиразолина в качестве оптических отбеливателей химических волокон и шерсти Советский патент 1978 года по МПК C07D231/06 C09K13/06 

до нейтральной реакции промывных вод по 1шдика торной бумаге Конго, затем этанолом и сушат при 70-80° С. Получают 9,9 г 1-(4-хлорсульфонилфеиил)-3 -(4-хлорфенил)-пиразолина с т.пл. 160,4-161,8°С, после двукратной перекристаллизации из бензола т.пл. 168-169,2° С. Найдено, %: С 50,59; 50,88; Н 3,45; N 8,07, 8,05; S 9,19, 9,21; С1 20,31, 20,25. CisHiaOzNjSCb Вьнислено, %; С 50,6; Н 3,38; N 7,88; S 9,0 С1 20,0. 3,55 г (0,01 ) 1-(4 xлopcyльфoнилфeнил)-3-(4-хлорфенил)-пиразолина (т.пл 160,4161,8°) суспендируют в 30 мл бензола и нагревают до 40° С. В нагретую суспензию вносят покаплям 2 г (0,032 Г моль) монозтаноламина. Реакционную смбсь нагревают до кипения, кипятят в течение часа и охлаждают До 20° С. Выделившийся продукт отфильтровывают, промывают водой, хорошо отжимают и сушат при 80° С. Получают 3 г l-(4-N, /3-оксизтилсульфамош1фенил)-3-(4 -хлорфенил)-пиразолина с т.пл. 164,5-168° С. Посл двукратной перекристаллизации из этанола т.пл- 16 166,5° С. Найдено, %: С 53,67, 53,89; Н 4,50, 4,72; N 10,94, 10,98; S 8,75; 8,90; С1 9,58, 9,42. CiTHisOsNsSCI Вычислено, %: С 53,75; Н 4,75; N 11,00; S 8,43; С1 9,60. Длинноволновый максимум поглощения вещества в этаноле находится при 365 им,, а максимум флуоресценции на ацетилцеллюлозе п при 437 нм. Пример 2. Получение натриевой соли сернокислого эфира 1-(4-оксиэтилсульфамоилфенил) - 3- ( хлорфенил) - пиразолина. Смесь из 19 г (0,19 г. моль) серной кислоты (концентрация 100%) и 3,8 г (0,01 т-моль) 1-(4-N, |3-оксиэтилсульфамош1фенил)-3-(4 -хлсрфенил) -пиразолина перемешивают при 60° С в течение 6 час, затем реакционную смесь охлаждают до 10° и выливают на 30 г льда. В подученный раствор вносят 2 г хлористого натрия и оставляют стоять в течение 18 час. Выделившийся продукт отфильтр вывают, промывают 5 мл ледяной воды и сушат. Получают 2,8 г вещества; перекристаллизовывают из горячей водЫо Найдено, %: С 42,85, 43,01; Н 3,42, 3,49; N 8,95, 9,01; S 13,71; 13,55; С1 7,14, 7,28. C,7H,7N306S2CiNa Вычислено, %: С 42,57; Н 3,52; N 8,72; S 13,29; С1 7,38. Длинноволновый максимум поглощения вещества в этаноле находится при 368 нм, а максим .флуоресценции водного раствора - при 490 нм. Пример 3. Получение 1- (4-N,N-mоксиэтилсульфамоилфенил)-3-(4-хлорфенш1)-пир золина. 5,4 г (0,015 г. моль) 1-(4-хлррсульфоюшфенил) - 3- (4. хлорфенил) - пиразолина суспендируют в 30 мл бензола. В нагретую до 65° С суспензию вносят по каплям раствор 3,5 г (0,034 г-моль) диЛаноламина в 10 мл этанола. Смесь кипятят один час и фильтруют. Фильтрат упаривают на водяной бане. Остаток после упаривания смешивают с 10 мл воды и 5 мл этанола. Вьщелившийся продукт перекристаллизовывают на 50 мл этилацетата, отфильтровывают и cjmiaT при 70° С, Получают 3 г вещества с т.1ш. 143-145°С; после повторной перекристаллизации из, этилацетата т.пл. 143-143,5° С. Найдено, %: С 54,39, 54,38; Н 5,17, 5,16; N 9,70, 9,68; S 7,79, 8,00; С1 8,45, 8,54. CigHaaO NsSCI Вычислено, %: С 53,83; Н 5,19; N 9,92; S 7,55; С1 8,38, Длинноволновый максимум поглошения вещества в этанольном растворе находится при 366 им, а максимум флуоресценции - при 438 нм. Пример 4, Получение 1-(4-Ы,Ы-диэтиламиноэтилсульфамош1фенил)-3-(4 хлорфенил)-пиразолина. 7,2 г (0,02 г. моль) 1-(4-хлорсульфонш1феНШ1)-3- (4 -хлорфенил)-пиразолина суспендируют в 50 мл бензола. В нагретую до 50° С суспензию прикапывают 5 г (0,04 г. моль) N,N-диэтилзтилeндиамина, при этом осадок переходит в раствор и температура самопроизвольно повыхшется до 55° С, Полученный раствор кипятя ЬдинчвС., отгоняют 30 мл бензола и охлаждают до 20°Ci Выя лившийся продукт отфильтровьюают, промьюают воДой и сущат 70° С. Получают 4,9 г продукта, т,1Ш. 141- 143° С; после двукратной перекристаллизации из этанола т.пл. 149-149,5° С. Найдено, %: С 57,62, 57,75; Н 6,02, 6,12; N 13,10, 13,20; S 7,54, 7,49; С1 8,29, 8,40. C2lH2702N4SCI Вычислено, %: С 58,00; Н 6,21; N 12,88; S 7,36; С1 8)l7. Длинноволновый максимум поглощения раствора вещества в этаноле находится при 365 нм, а максимум флуоресценции на ацетилцеллюлозе при 435 нм. Пример 5. Получение 1- (4 -Ы,16-диэтил- М-метиламмониоэтилсульфамоилфенил)-3-(4 -хлорфенил)-пиразолинметилсульфата. Смесь из 2 г (0,035 г-моль) l-(4-N,N-диэтил аминоэт}шсульфамоилфенил)-3- (4 хлорфенкл)-пнразолина и 0,5 мл диметилсульфата, растворенную в 20 мл дихлорэтана, кипятят 2 час, и горячий раствор фильтруют. Вьщеливщийся продукт после охлаждения фильтрата до 20° С отфш1ьтровывают, промывают дихлорэтаном и сушат при 70° С. Получают 2 г вещества. Найдено, %: С 49,56, 49,62; Н 5,70, 5,66; N10,21, 10,49; S 11,82, 11,69; С1 6,32, 6,41. СазНзэОб N48201 Вычислено, %: С 49,20; Н 5,90; N 9,99; S 11,41; С1 6,33. Длинноволновый максимум поглощения вещества в этанольном растворе находится при 365 н а максимум флуоресцешцш на ацепшцеллюлозе - при 430 им. .Пример 6. Ацетатный щелк или калроН (в виде пани, пряжн или волокна) обрабатывают водным раствором, содержащим 0,4 г/л 20%-ной вьщускной формы l-(4-N, /З-оксиэтилсульфамонлфенил)-3-(4-хлорфенил)-ш1разолина, указанного в примере 1, и очищенного диспергатора Нф при модуле ванны 40:1 и температуре 70-80 С в течение 20-30 мин, затем промывают теплой и холодной водой, отжимают и сущат. После обработки ткань приобретает белизну высокой степени. Пример 7. Неокрашенную ткань в виде шерсти или пряжи обрабатывают водным раствором содержаищм 10% от щерсти муравьиной кислоты и 0,2 г натрневой соли сернокислого эфира l-(4-N, Д-оксиэтилсульфамоилфенил)-3- (4 хлорфенил)-пиразолина, полученного в примере 2, при модуле ванны 60:1 и температуре 70-80° С в течение 20 мин, затем промьшают в ТЁПЛОЙ и холодной воде и сушат.: После обработки ткань приобретает белизну высоко- степени. Пример 8. Нитрон (ткань, пряжу или волокно) обрабатьшают водным раствором, содержащим 10% от веса нитрона муравьиной кислоты и 0,2% от веса окрапшваемого материала 1.(4 N,N-дизтил-N-мeтшIaкмoниoэтилcyльфaмoилфeш л -3- (4 -хлорфенш1)-пиразолин-мепшсульфата, полученного в примере 5, при модуле ванны 30:1 и тем пературе 100° в течение часа, затем промывают теплой и холодной водой и супгат. Нитрон приобретает белизну высокой степени Соединения формулы Г испытаны в поверхностном отбеливании ацетатного, полиамидного, полиакрилонитрильного волокон j щерстн, а также в отбеливании полиакрилонитрильного (ПАН) волокна в массе путем приготовления непрозрачных пленок. Испытания указанных соединений прн поверхностном отбеливанни текстнльных материалов проводили в сравнении с выпускаемыми отечественной промыашенностью оптическими отбеливателями пиразолинового ряда 1-(4-сульфамоилфенил)-3- (4-хлорфенил)-пиразолином (I), предназначенными для отбеливания ацетатных, полиамидных и полиакрилонитрнльных волокон, и натриевой солью 1- (4-сульфофенил)-3- (4-хлорфешш)-Ш1разолина (11),;Предназначенш)го для отбеливания шерсти. Показано, что отбеливающему эффекту 1-(, ,оксиэпшсульфамоилфенш1)-3- (4-хлорфенил)-пиразолин на капроне и ацетатном щелке близок соединению Г, натриевая соль сернокислого зфира 1- (4-Й, оксиэтилсульфамоилфенил)-3- (4 -хлорфенил)-пиразолина дает на шерсти несколько выцк эффект белизны, чем соединение И, l-(4-N,N-диэтил- lм&тиламмониосульфамоилфенил)-3- (4-хлорфенилпиразол1ш)-метилсульфат на нитроне превосходит соединение Г. i-(4 -N,Nди- oкcизтилcyльфaмoилфeнил)-3(4 -хлорфеш1л)-пнразолин, 1- (4-i Ы.Ы диэтиламиозтилсульфамоилфенил)-3- (4-хлорфе1Шл)-пиразоин и его четвертичное аммониевое основание испытывали в фавнении с Бланкофором МАН представляющим собой 1-(4-сульфамоилфеш1л)-3-(4 хлорфеннл)-пиразолин выссжой степени чистоты. Ишытания проводили путем приготовления непрозрачных пленок из раствора последнего в роданистом натрнн. Концентрация оптически отбеливающих веществ 0,05, 0,1, 0,2%. Данные визуальной и инструментальной оценки белизны ПАН пленок, отбеленных новыми производными пиразолина, на Лейкометре представлены в таблице.

Без отбеливателя Бланкофор МАН

11- (4 -Сульфамоилфенил)-3- (4 -хлорфенш1)-пиразолин

- (4-Ы,Ы-ди-13-оксиэтилсульфамоилфеиил)-3- (4-хлорфенил)-пиразолин

Эталонный образец для сравнения

68,9

64,1

Близок к эталонному об78,1 разцу

1-(4-N,J.диэтил 4мeтилaммoниoэтилcyльфaмoшIфeнил).3. (4-хлорфенил)-пира. золинметилсульфат ,20 Из таблицы видно, что 1(4 -N,дизтилaминo- . этилсульфамоилфенил)-3- (4 -хлорфенил)-пнразолин и 1- (4 N, N- дизтил- N- метиламмониоэтилсульфамоилфенил).метилсульфат по отбеливающему эффекту на ПАИ пленках превосходят Бланкофор МАН.gg На основании проведенных когюристических испыташ й установлено, что производные 1-(4сульфамоилфенил)-3- (4 -хлорфенил)«пиразолина представляют практический интерес в качестве оптических отбеливателей для ацетатных, полиамидных, gQ полиакрилонитрильных волокон и шерсти поверхностным методом, а также ПАН волокон в массе. Формулаизобретения Производные 1-(4 -сульфамош1фенил)-3-(4 хлорфенил)Пиразолина формулы

Тоже

93,499,7

97,6 где RI Н или - С2Н4ОН и Rj -С2Н4ОН ли RI Н и RZ -CaEtOSOsNa, -C2H4N(C2Hj)2 ли -Cj Н4 N (Са HS ) 2-СНз 05Оз в качестве оптических отбеливателей химиеских волокон и шерсти.