Способ получения 1-(4 -сульфамоилфенил)-3-(4"-хлорфенил)-пиразолина Советский патент 1979 года по МПК C07D231/06 D06L3/12 

Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1- (4- сульфамоилфенил) -3- (4-хлор фенил)-пиразолина формулы I ЗОгИНг который применяют для оптического отбеливания нитрона и ацетатного шелка (при прверхностной обработке и в массе)., а также вводят в состав синтетических моющих средств. Известен способ получения 1-(4-. -сульфамоилфенил) -3- (4-хлорфенил) -пиразолина взаимодействием п-хлорфенил- р-хлорэтилкетона и п-гидразинофенил сульфамида в среде метилового спирта в присутствии пиридина 1. . Недостатком известного способа является недостаточно высокое качество целевого продукта с температурой плавления из-за образования по бочных продуктов, а также применение в процессе ядовитых веществ, а именно метанола и пиридина. Целью насто.ящего изобретения является улучшение качества целевого продукта, который получают с температурой плавления 222,5-223,, а также упрощение технологии процесса. Сущность изобретения состоит в том, что п-хлорфенил- р -хлорэтилкетон подвергают взаимодействию с п-гидразинофенилсульфамидом в среде водного этилового спирта при рН 0-1 с последующей перекристаллизацией целевого продукта из смеси -хлорбензола и диметилформамида в соотношении 5:1 по объему. Изобретение отличается от известного технического решения применением в процессе водного этилового спирта, проведением процесса при рН 0-1, что создает выделяющаяся соляная кислота, и перекристаллизацией целевого продукта из смеси хлорбензола и диметилформамида в соотношении 5:1 по объему. Пример 1. Получение 1-(4-сульфамоилфенил) -3- (4 -хлорфенил) -пнразолина. В четырехгорлую колбу емкостью 300 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, капельной воронкой и водяной баней, вносят 40 мл воды, 6,74 г (4,46 г 100%-ного) хлоргидрата фенилгидразин-4-сульфамида и перемешивают в течение 15 мин, до полного растворения. В образовавшийся раствор, с целью получения свобод- 5 ного основания фенилгидразин-4-сульфамида, добавляют в течение 5-10 мин 3,2 мл 20%-ного раствора едкого натра, при -этом значение рН реакционной массы повышается с 1-1,5 до 6,5. В полученную суспензию вносят 7,8 г (4,06 г 100%-ного) хлорбензоль ного раствора п-хлорфенил- р-хлорэти кетона и 40 мл этилового спирта. Реакционную смесь нагревают в течение 40 мин- до кипения (82-83 С) , значение рН понижается с 6,5 до 1-0, размешивают при кипении и рН 1-0 в течение 5 ч. По окончании выдержки ., смесь охлаждают до 20с, выделившийся.осадок отфильтровывают, промывают 40 мл этилового спирта, потом 80100 ш горячей -воды (80«С) ДО нейтральной реакции на бумагу Конго Вес пасты-продукта 11,8 г, содержание влаги53,4%, пасту сушат в сушильном шкафу при температуре -не выше до постоянного веса. Вес сухого продукта 5,64 г т.пл. 221- , выход 84% (от теории). Пример 2. Получение 1-(4-сульфамоилфеиил)-3-(4-хлорфенил)-пиразолина. В четырехгорлую колбу емкостью 300 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, капельной воронкой и водяной баней, вносят 40 мл воды, 7,4 г (4,91 г . 100%-ного) технического хлоргидрата фенилгидразин-4-сульфамида и размеши Бают 15 мин. до полного растворения. В образовавшийся раствор добавляют в течение 5-10 мин. 3,2 мл 20%-ного раствора едкого натра, при этом выделяется осадок свободного основания фенилгидразин-4-сульфамида и значение рН реакционной среды гГовышается с 1-1,5 до 6,5. В полученную суспензию вносят 7,8 г (4,06 г 100%-ного) хлорбензольного раствора п-хлорфенил- р-хлорэтилкетона и 40 мл (0,66 моля) этилового спирта. Реакционную смесь нагревают в течение 40 мин.- до кипения (82-83 С) , значение рН понижается с 6,5 до1-0, размешивают при кипении и рН 1-0 в течение 5 ч. По окончании вьвдержки смесь охлаждают до 20с, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 40 мл этилового спирта и 80-100 мл г рячей воды ( до нейтральной реакций на бумагу Конго. Вес пасты 10,78 г, содержание влаги 40%. Паст сушат в сушильном шкафу при температуре не више до постоянного веса. Вес сухого продукта 6,46 г, 6546 164 т.пл. 222,5-223,, выход 96% (от теории). Пример 3. Очистка (перекристаллизация) 1-(4-сульфамоилфенил) -3- (4 -хлорфенил) -пиразолина. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл. снабженную механической мешалкой. термометром, обратным холодильником и баней, загружают 5,0 г спиртовой пасты 1-(4-сульфамоилфенил)-3-(4рхлорфенил)-пиразолина (содержание {основного вещества в сухом 96,0%), 126,0 мл хлорбензола и 25,6 мл диметилформамида в соотношении Ssl (по объему), нагревают при размешивании в течение 20 мин до температуры 118-120 с и размешивают при этой темлературе в течение 30 мин до растворения осадка. Полученный раствор фильтруют на воронке Бюхнера диаметром, 50 мм, нагретой до ЭО-ЮО С, , ivuyi, naifeiiJM ju-J-uu -, ч слой перлита толщиной 2 мм. Вес нерастворимого осадка 0,015 г. Фильтохлаждают до с помощью ледя перемешивают 12 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают и отжимают. Вес пасты 8,1-8 г, содержание летучих веществ 50%. Пасту сушат в с.ушильном шкафу при температуре не выше 80°С до постоянного веса. Вес сухого продукта 4,09 г, т.пл. 224,9-226С, содержание основного вещества около 100%. Выход лродукта после очистки 85,3%. В результате очистки 1-(4-сульфамоилфенил) -3-(4-хлорфенил)-пиразолина перекристаллизацией из смеси хлорбензола и диметилформамида получается продукт, не содержащий следов побочных соединений, с т.пл. 224,9-226°С и содержанием- основного вещества 100%. Этот образец испытан в отбеливании капрона, нитрона и ацетатного шелка в сравнении с образцом фирмы Байер и показал лучший отбеливающий эффект (см.приложение о результатах колористических испытаний). . Заключение о результатах KQJJOPHCтических испытаний белофора СМ (l-(4-Сульфамоилфенил-3-(4 -хлорфе нил;-пиразолин в виде выпускной фор№1 для отбеливания в массе нитрона и ацетатного шелка). Белофор СМ, перекристаллизованный из смеси хлорбензола и диметилформа лида. (15:3) , испытан в лабораторных условиях в отбеливании полиакрилонитрильных пленок. Испытания проведены в сравнении с бланкофором MAN. Концентрация отбеливателя составляла 0,05; 0,1 и 0,2%. Визуальная и инструментальная оценка на приборе Лейкометр оптически отбелённых пленок показала, что оп. 55, 58, 62, 75, 76, 218, 219,200 белофора СМ дают лучший отбеливающий эффект, чем бланкоформ 14AN (см.табл. 1) .