Способ получения 3-(1-адамантоил)-5-ароилпиразолин-4-онов Советский патент 1983 года по МПК C07D231/18 

подвергают циклизации действием эквимоллрного количества хлорида никеля в смеси растворителей хлороформ: спирт (l:l) и выделяют целевой, продукт.

Процесс проводят преимущественно при температуре 20-23°С в течение 20-30 ч..

В та6л.1 приведены результаты испытаний 3-0адамантоил)-5-ароилпиразолин- -онов.

Соединения формулы {1-11) представ Няйт собой слегка желтоватые кристаллические вещества с высокими температурами разложения, нерастворимы в воде и большинстве органических растворителей. Их идентификацию проводят по данным элементного анализа, ИК- и УФ-спектроскрпии,

В табл.2 приведены ИК- и УФ-спектры соединений формул (t,M)

На -основании данных ИК-спектров для полученных ранее 3 ,-5 Диароилпиразолин- -онов кроме трикетонной формы предлагается несколько енольных форм.

3-(1-Адамантоил -5-apoилпиpaзoлин-t-оны, вероятно, также существуют в виде енольных форм А,Б, С, стабилизированных внутримолекулярными водородными связями:

Ят-гЧ

С-Лг Н Ат где Ad - адамантоил. В ИК-спёктрах пиразолин-А-онов формул (I, И) в области 1660-1500 имеется ряд полос, связанных с коле баниями сопряженных карбонильных групп и С-С-связи. В области 3260-3210 наблюдается широкая интенсивная полоса поглощения, связанная с наложением колебаний NH- и ОН-группы. Наличие енольной формы у пиразолин- онов формул (1, и) подтверждает .цветная реак(ия со спиртовым раствором хлорида железа (1И). В УФ-спектрах спиртовых растворов пиразолин-Ц-онов присутствует максимум около 270-2tp нм, длинноволновый максимум выражен в виде плеча в области 319-311 нм, ПМР-спектры соединений снять не удается из-за плохой растворимости их в большинстве растворителей. П р и м е р 1. Получение 3-(1-адамантоил }-5-1 -хлорбензоил )-пиразолин-/ -она формулы (I). К раствору 1,92 г 0,005 моль) 2-диазо-1-(1-адамантил -5-С -хлорфенил)-1,3,5-пентантриона в 20 мл смеси хлороформа: спирт (1:1) добавляют (0,005 моль) хлорида никеля. Оставляют смесь при комнатной температуре на 25 ч, фильтруют, добавляют в фильтрат З- мл эфира, осадок отфильтровывают и промывают сначала . спиртом, затем эфиром. Выход 1,60 г (8А). Т.пл. 2B4-k,S (с разложением). П р и м е р 2. Получение 3-(3-нитрокси-1-адамантоил -5-бензоил-пиразоЛЙН-4-ОН формулы (и). К раствору 2,05 г (0,005 моль) 2-диазо-1-(3-нитрокси-1-адамантил -5-фенил-1,3)5пентантиона в 20 мл смеси хлороформ: спирт (1:1)добавляют 0,8 г (0,005 мол хлорида никеля. Оставляют смесь при комнатной температуре на 20-22 ч, фильтруют, добавляют 3- мл эфира, осадок отфильтровывают и промывают. Выход 1,6 г (80). Т.пл. (с разложением).

формула изобретения

1. Способ получения 3-(1 адамантоил У-5 ароилпиразолин -онов общей формулы

X

С -т.

ft где Х«Н и R-CJ или

и ,

отличающийся тем, что, соовветствующий 2-диазо-1 -адамантил -5арил- из, 5-пентаТрион подвергают

0 3738

циклизации действием эквимолярного количества ялорида никеля в смеси растворителей хлороформ - спирт (}:) и выделяют целевой продукт. 5 2. Способ по п.1, отличающий с я тем, что процесс проводят при Температуре 20-23 С в течение 20-30 ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Regitz М. Synthese von 3,5-dlacylpyrazolones- durch Dlazogruppen Ubertragung Chem. Ber., 1968, 101, S. U73.

3. A(TopCKoe свидетельство СССР № 852866, кл. С 07 D 231/18, опублик. 07.08.81.