Способ получения гидроперекиси тетралина Советский патент 1941 года по МПК C07C409/06 

Реакция непосредственного окис,:ения тетралина кислородом воздуха в гидроперекись имеет помимо теоретического и большой практический интерес в связи со все возрастающим значением, которое приобретает применение органических .перекисей в различных отраслях техники.

Так .например, гидр01перекись тетралина является в числе других органических перекисей активным катализатором полимеризации непредельных соединений, что может быть использовано в процессе производства синтетического каучука. Эта же гидроперекись при добавке в небольших количествах к дизельным топливам значительно повышает цетеновые числа последних.

Однако получение этой гидроперекиси сильно осложняется тем обстоятельством, что автоокисление тетралина протекает со скоростью, меняюш,ейся в широких пределах в зависимости от колебаний, иногда неуловимых, в чистоте исходного тетралина. Из некоторых образцов тетралина, в том числе обладающих высокой степенью чистоты, гидроперекись в обычных условиях получить вовсе не удается.

Причина столь различного отношения к окислению разных образцов тетралина остается неясной. Между тем это обстоятельство является большим препятствием при получении гидроперекиси тетралина как в лабораторных условиях, так тем более при организации производст1ва в более крупных масштабах.

Предлагаемый способ позволяет радикальным образом преодолеть эти затруднения. Оп состоит в окислении тетралина в присутствии марганцевых солей нафтеновых кислот, играющих роль активного катализатора реакции образования гидроперекиси. Окислительный процесс проводится путем барботирования тетралина воздухом при 75°. При этом гидроперекись тетралина остается главным и практически единственным продуктом реакции.

Нафтенат марганца концентрации 0,2%, чрезвычайно активно ускоряя при 70-75° реакцию образования перекиси, вызывает одновременное ее разложение в этих условиях лишь в ничтожной степени. Будучи хорошо растворим в углеводородах, он полностью удаляется с растворителем в процессе перекристаллизации сырой перекиси из петролейИогО эфи)а или j eriKoro бензина, и получаемая в результате чистая кристаллячеокая гидроперекись (температура -плавления 56) обладает всеми oBOUCTBaiMiH, в том числе и стабяльнсжтью, не отличающимися от ирйпаратда, получйн.ных из легко окисляющихся образцов тетралина без применения катализатора.

Особое значение имеет то обстоятельство, что применение данного катализатора заставляет окисляться с образованием гидроперекиси (Практ нчески неокисляющиеся без него образцы чистого и технического тетралина. В случае .же окисляющегося тетралииа (технического) добавление нафтеаата марганца увеличивает выхода перекиси При 13-часовом окислении в 14 раз.

Таким образом применение предлагаемого способа сокраш.ает во дгаого раз процесс образования гидроперекиси тетралина при окисленаи легко окисляющихся образцон технического тетралина и создает возмоЖНость По.гучеиия ее из чаще встречающихся образцов технического и чистого тетралина, чрезвычайно медленно реагирующих с кис;1ородом, причем выхода гидропере.киси 3 этих случаях не отличаются от получаемьох из легкс окисляющегося технического тегралина без применения катализатора.

Спосс приготовления «атализат-ора весьма прост: нафтеновые кислоты, полу1чаемые очисткой технического асидола или мыловдафта, лучше с последующей перегонкой з вакууме (кислотное число их 260-280), нейтрализуются вычисленным количеством водного раствора NaOH. К пол}чен1ному водному раствору натрового мыла добавляют избыток сернокислого или хлористого марганца, растворенного IB небольшом количестве воды. Вьшавщий нерастворимый в нафтенат марганца извлекается легким бензином, бензиновый раствоо лрОМывается водой и сушится прокаленным с льфато.1 «атрия, после чего от него отгоняется растворитель.

П р е д л е т и- 3 о б р е т е н и я.

Способ получения гвдроперекис 1 тетралина окис.пением тетралкнг кислородом воздуха или чистым кислородом, отличающийся тем, что реакцию окисления исоводят г «рксутствии м огапцевых солей нас те1ПВьгх кислот ка;