Саособ получения винилоксиэтилового эфира глицидола Советский патент 1978 года по МПК C07D303/28 C07D301/28 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОКСИЭТИЛОВОГО ЭФИРА

винилокса в расчете на прореагировавший эпилхлоргидрин 82,5-91%. Конверсия эпихлоргидрина 40-61%. Содержание побочных продуктов 5-7%.

Использование двухфазной системы в; сочетании со специфическим сокатализатором позволяет значительно снизить количество образующихся побочных продуктов и повысить выход целевого продукта.

Пример 1.В термостатируемый реактор емкостью 250см помещают 10,4г едкого натра и 0,86 г (0, вес.%).три тилбензиламмонийхлорида () , 13,6г воды и 76,8 г изобутилвинилового эфира. Смесь термостатируют, перемешивая при , и вводят 17,6 г моновинилового эфира этиленгликоля (МВЭ) , По достижении заданной температуры прибавляк)т 31,3 г эпихлоргидрина (ЭПХГ) со скоростью 1,25 моля/ч, т.е. за 16,3 мин, и затем смесь перемешивают .:-еще 2 ч при той же температуре и соотношении МВЭ:ЭПХГг ,7:1,3; растворитель Is 1,02. Выделившийся осадок хлористого натрия отфильтровывают и промывают изобутилвиниловьлм эфиром, нижний водно-щелочной слой фильтра отделяют от верхнего органического, последний фракционируют при атмосферном давлении. Собирают широкую фракцию с т.кип. 85-135 С (760 мм рт.ст.) состоящую из изобутилвинилового эфира и не вступивших в реакцию МВЭ и ЭПХГ После перегонки остатка в вакууме получают 17,4 г винилбксиэтилового эфира глицидола (винилокса) с т. кип. ммрт.ст., 1,4465; d 1,0333. Выход на прореагировавший ЭПХ составляет 87,8%. Возвращено 18,6 г ЭПХГ. Конверсия ЭПХГ 40,6%. Кубовый остаток 0,9 г.

П р и м е р . 2. Смесь, состоящую из 9,6 г едкого натра 1,1 г ТЭБА (0,8 вес.%, 6 г воды и 76,8 гизобу- тилвинилового эфира, перемешивают и термостатируют при 47°С. Затем вводят 17,6 г МВЭ и после достижения заданной температуры подают 23,8 г ЭПХГ со скоростью 0,75 моля/ч, т.е. в течение 21 мин.Соотношение МВЭ:ЭПХГ:МаОН ; 1: 1)3:1,2; растворитель-l: 2 , 3 . Смесь выдерживают при перемешивании 2 ч 45 мин и обрабатывают, как описано в примере 1. В результате получают

17.0г 59,2% винилокса и возвращают

11.1г ЭПХГ. Выход на прореагировавший ЭПХГ составляет 86%, Конверсия ЭПХГ 53,4% Кубовый остаток 0,8 г.

„Пример 3. В реакторе при термостатируютг смесь, состоящую из 10,4 г едкого аатра,0,68 г /0,3вес ТЭБА, 13,6 г воды к г изобутилвинилового эфира. Затем вводят. 17,6 г МВЭ. После достижения заданной температуры прибавляют 31,2 г ЭПХГ со скоростью 1,25 моля/ч., т.е. 16,3 мин.

Соотношение МВЭ: ЭПХГ-аОН 1,0:1,7:1,3; Н2,О : растворитель :.,02. Смесь выдерживают еще 2 ч при этой температуре и постоянном перемешивании, и обрабатывают согласно примеру . Получают 21,0 г (73,0%) винилокса и возвращают 12,7 г ЭПХГ, Выход на прореагировавший ЭПХГ составляет 91%, конверсия ЭПХГ 59,0%, кубовой остаток 1,42 г. Пример4.в реакторе при 55°С термостатируют смесь, состоящую из 10,4 г едкого натра 0,7 г (0,5 вес. %) -дибензо-18-кроун,6,13,б г воды и 76,8г изобутилвинилового эфира. Затем вводят 17,6 г МВЭ. После достижения заданной температуры прибавляют 31,2 г ЭПХГ со скоростью 1,25 моля/ч. Смесь выдерживают 4 ч при этой температуре и постоянном перемешивании. Обработка реакционной смеси проводится ана0логично примеру 1. Получают 13,6 г винилокса и возвращают 6,9 г МВЭ. Вы-. ход на прореагировавший МВЭ составляет 74,4%, конверсия МВЭ ,кубовый остаток 1,7 г.

5 J

П р и м е р 5. В-реакторе при 55°С .термостатируют смесь, состоящую из ,54 г едкого натра,0,1 г (0,1 вес.%) дибензо-18-кроун-6, 3,6 г воды и 87 г бензола (100 мл.. Затем вводят

17,.6 г МВЭ.После достижения заданной температуры прибавляют 31,2 г ЭПХГ со .скоростью 1,25 Моля/ч. Смесь выдерживают при этой температуре и постоянном перемешивании 2ч. Обра5 бЬтка реакционной массы проводится аналогично примеру 1.

Получают 7,75 г винилокса и возвращают 10,5 г МВЭ. Выход на прореагировавший МВЭ составляет 82,5, коь0 версия МВЭ 40%. Кубовый остаток 2,1 г.

Примерб. В реакторе при термостатируют смесь, состоящую из 12,44 г едкого натра (0,31 моля), 1,13 г ТЭБА (0,7% от веса реакционной

45 массы), 20,6 г. и 76,8 г изобутилнинилового эфира (1,55:1), Затем ввокят 17,6 МВЭ (0,2 моля). ПОСЛР достижения заданной температуры прибавляют 38,64.г ЭПХГ (0,42 моля) со скоростью

50 1,73 моля/ч, т.е. за 14,5 мин. Смесь выдерживают еще 1,3 ч при этой темпе-в ратуре и постоянном перемешивании и обрабатывают согласно примеру 1. Получают 1,0 г винилокса и возвращают t5glO,0 г МВЭ. Выход винилокса на прореагировавший МВЭ составляет 89%. Конверсия МВЭ составляет 43,3%. Соотношение МВЭ:ЭПХГ: NaOH ,0:2 ,1:1, 55 ; : растворитель 1,55:1, ТЭБА 0,7%. Ку-л бовый остаток 0,9 г.

60

Формула изобретения

1. Способ получения винилоксиэтило65 вого эфира глииипола .путем в.заимодей-/

ствия моновинилового эфира этиленгликоля с эпихлоргидринсм-л присутствии щелочи в среде растворителя, о т л ичающгийся тем, что, с целью снижения количества побочных продуктов и повышения выхода целевого продукта,, процесс ведут в двухфазной системе, состоящей из воды и несмешиваяшегося С водой инертного органического раст-. ворителя в присутствии сокатализатора триэтилбензилг1ммонй:йхлорида или дш6ен зо-18-кроун-б нри температуре 40-65 С.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что процесс ведут при мольном соотношении моновиниловр. эфир этиленгликоля: эпихлоргидин: щелочь-1:1,3-1,7:1,2-1,3.

3.Способ по п, 1, отлича ющи и с я тем, что в качестве инертного органического растворителя используют изобутилвиниловый эфир.

4.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что процесс ведут в среде воды и изобутилвинилового эфира при мольном соотношении 1-1,2: 1-1,2.

Источники информации, принятые во внимание ори экспертизе:

1. Шостаковский М.Ф. и др., Протые виниловь1е эфиры, содержащие эпоксигруппу Жорх, 3, с. 1972, 1967.