В. Н. ОДИНОКОЕ, С. Е. Лунева и И. П. ЧеркановаНовосибирский филиал Научно-исследовательского института полимеризационных пластмасс Советский патент 1970 года по МПК C07C37/86 

Изобретение относится к выделению 2,6-ксиленола, который является мономером для получения поли-2,6-диметилфениленоксида, обладающего ценными техническими свойствами. Наиболее распространенным методом синтеза 2,6-ксиленола является алкилирование фенола метанолом. При конверсии фенола 60-85% наряду с 2,6-ксиленолом образуется большое количество метилфенолов.

Вследствие незначительной разницы в температурах кинения 2,6-ксиленола, о-крезола и фенола разделение такой смеси путем ректификации связано с применением высокоэффективных ректификационных колонн.

Предлагаемый способ позволяет выделить 2,6-ксиленол из смеси с метилфенолами, у которых не замещено, по крайней мере, одно положение, соседнее с оксигруппой, не применяя сложной ректификационной установки для получения чистого 2,6-ксиленола.

Эта цель достигается превращением всех фенолов, кроме 2,6-ксиленола, в соответствующие феноляты действием соответствующего количества едкой щелочн в органическом растворителе, смешивающимся с водой, на смесь фенолов и последующей перегонкой свободного 2,6-ксиленола под вакуумом или с водяным паром.

ле, например водно-метанольного едкого натра, к раствору смеси фенолов, например 2,6-ксиленола, о-крезола и фенола в органическом растворителе, например метиловом

спирте, при температуре от 0°С до кипения. Количество щелочи берут от 0,8 до 2 моль на 1 моль суммарного о-крезола и фенола в смеси. Состав смеси фенолов может быть определен, например, методом газожидкостной хроматографии. Выход 98-99%-ного 2,6-ксиленола 75-80%.

Пример 1. К раствору 30 г (0,25 г-моль) 2,6-ксиленола, 30 г (0,28 г-моль) о-крезола и 30 г (0,32 г-моль) фенола в 50 мл метилового

спирта при комнатной температуре и размешивании приливают по каплям раствор 24 г (0,60 г-моль) едкого натра в 50 мл воды и 250 мл метилового спирта. Полученную смесь размешивают при той же температуре еще

2 час, после чего отгоняют метанол при температуре водяной бани 70-80°С (под конец при небольщом разряжении). Остаток перегоняют с паром. После охлаждения дистиллята отфильтровывают кристаллы 2,6-ксиленола. Выход продукта 22,8 г (76,2%), т. пл. 45- 45,5°С (из петролейного эфира). По данным газожидкостной хроматографии выделенный 2,6-ксиленол содержит 99% основного вещества и 1% о-крезола. Кубовый остаток после

рованной Соляной кислотой и снова перегоняют с паром. После отделения в делительной воронке от воды получают 60 г жидкой смеси фенолов, состоящей из 8,3% 2,6-ксиленола, 44,2% о-крезола и 47,5% фенола.

Пример 2. Опыт проводят в условиях, приведенных в примере 1, но вместо метанола берут этиловый спирт. Выход 2,6-ксиленола 23 2 (76,8%).

Пример 3. К раствору 24 г (0,20 г-жол&) 2,6-ксиленола, 3 г (0,03 г-моль о-крезола и 3 г (0,032 г-моль) фенола в 17 мл метилового спирта при комнатной температуре и размешивании приливают по каплям раствор 2,5 г (0,062 г-моль) едкого натра в 17 мл воды и 85 мл метанола. Полученную смесь размешивают еп,е 2 час, растворитель отгоняют и остаток перегоняют под вакуумом (10 мм}.

Получают 3 г (12,5%) 2,6-ксиленола, который содержит 97% основного вешества, 2,7% о-крезола и 0,3% фенола.

Предмет изобретения

1.Способ выделения 2,6-ксиленола из смеси метилфенолов, имеющих, по крайней мере, одно свободное место, соседнее с оксигруппой, отличающийся, тем, что смесь метилфенолов обрабатывают водно-спиртовым раствором щелочи с последующей отгонкой спирта, перегонкой с водяным паром и выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что щелочь берут в эквимолекулярном количестве по отношению к метилфенолам, имеющим, по крайней мере, одно свободное место, соседнее с оксигруппой.