Способ получения фенилалкиламинов или их солей Советский патент 1978 года по МПК C07C209/08 A61K31/137 C07C211/27 

Описание патента на изобретение SU606549A3

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛАЛКИЛАМИНОВ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ маточнсму раствору добавляют 5 г щаве левой кислоты. Получайзт 6 г (38%) оксалата 1-(З-ацетаминофенил)-2-фенацил аминопропана, т.пл. .136-140с. П р и м е р 2. 1-(3-Ацетаминофенил -2-метиламинопропан. Раствор 38,4 г 1-(З-ацетаминофенил -2-аминопропана, 21,2 г бензальдегида и 500 мл бензола кипятят до отгонки. теоретического количества воды. После упаривания получают 1-(З-ацетаминофенил) -2-бензиламинопропан, который кипятят 2,5 ч в 250 мл безводного бензола с 21 мл диметилсульфата, отделяю бензол и промывают остаток бензолом. После разложения водой встряхивают с эфиром, водную фазу подщелачивают гидроокисью натрия и экстрагируют метиленхлоридом. После упаривания экстрак та получают 1-(З-ацетаминофенил)-2-метиламинопропан, который обрабатыва ют щавелевой кислотой в этаноле с до бавлением ацетонитрила;и выделяют оксалат, Из спиртового раствора после обработки, эфирным раствором хлористого водорода с ацетонитрилом выделяют гидрохлорид. Для очистки к гидрохлориду добавляют разбавленный раствор гидроокиси натрия и экстрагируют эфиром. Вьщеленное основание растворяют в этаноле и обрабатывают эфирным раст вором хлористого водорода. После перекристаллизации из ацетонитрила получают 32 г (79%) чистого гидрохлорида, т.пл. 1б2-1б5с. Пример 3. 1(3-Уреидофенил)-2-аминоацетамидопропан. 6,755 г 1-(3-уреидофенил)-2-амино пропана, 7,315 г карбобенэоксиглицина и 4,41 г диизопропилкарбодиимида в т чение 2 ч кипятят с обратным холодил НИКОМ в 70 мл бензола. После упарива ния растворителя остаток очищают на колонне с- силикагелем, элюируя смесью метанол-хлороформ (2:8) , После, перекристаллизации из уксусного эфира по лучают 9,5 г 1-(3-уреидофенил)-2-(ка бобензоксиамидоацетил)-аминопропана, т.пЛб 125-13S®C .Полученное веществ г 100 ьш ледяной уксусной кислоты в присутствии S%-Horo палладия на угле гидрируют при температуре 50°С и дав лении 5 атм. Для получения гидрохлорида добавляют 3,1 г бенэилхлорида и 50 мл воды, гидрируют при 5 атм до , окончания поглощения водорода, удаляют катализатор и растворитель, остаток кристаллизуют из ацетонитрила и перекристаллизовывают из метанола. Получают 5,5 г (63%) гидрохлорида 1-(3-уреидофенил)-2-аминоацетамидопропана, т.пл. 212-215 С. П р и м е р 4. 1(З-Уреидофенил)-2-формиламинопропан. 4,8 г 1-(3-уреидофенил)-2-аминопр пана и 5 мл этилового эфира муравьин кислоты кипятят 5 ч с обратным холо-дильником, упаривают и очищают остаток на колонне с силикагелем, элюируя смесью метанол-хлороформ (2:8). После перекристаллизации из спирта и эфира получают 4,6 г (83%) целевого продукта, т.пл. 133-136С. П р и м е р 5. 1-(3-Уреидофенил)-2-цианометиламинопропан. 4,8 г 1-(3-уреидофенил)-2-аминопропана, 3,5 г карбоната калия и 1,6 мл хлорацетонитрила в 50 мл ацетонитрила кипятят с обратныг-1 холодильником в . течение 2 ч. После отсасывания неорганического осадка и упаривания растворителя очищают остаток на колонне с силикагелем, элюируя смесью метанолхлороформ (2:8). Малеинат целевого вещества получают в ацетонитриле с помощью рассчитанного количества малеиновой кислоты. После перекристаллизации из ацетонитрила т.пл. 129-131°С (разл. ). Выход 3,9 г (68%). П р и м а р 6. 1-(3-Аминофенил)-2-метоксикарбониламинопропан. К 12,6 г 1-(3-нитрофенил)-2-аминопропана и 9,8 г карбоната калия в 100 мл ацетонитрила добавляют по каплям 5,33 мл метилового эфира хлормуравьиной кислоты. Температура повышается до . После кипячения в течение 2 ч разбавляют ледяной водой, отсасывают кристаллы, промывают водой, сушат и получают 11 г 1-(3-нитрофенил)-2-метоксикарбониламинопропана, т.пл. 104-105 С. В метаноле в присутствии никеля Ренея гидрируют при нормальном давлении и комнатной температуре. Катализатор отсасывают и метанол удаляют. Остаток растворяют в ацетонитриле и добавляют малеиновую кислоту. Дваж-. ды перекристаллизовывают из ацетонитрила и получают 11 г (94%) малеината 1-(3-аминофенил)-2-метоксикарбониламинопропана, т.пл. 125-1270С. Аналогично получают: 7,6 г (74%) гидрохлорида 1-(З-ацетаминофенил) -2-метиламинопропана, т.пл. 162-1б5°С. 7,1 г (.69%) гидрохлорида 1-(З-ацетаминофенил) -2-этиламиноэтана, т.пл. 180-182°С. 6,6 г (64%) малеината 1-(3-уреидофенил)-2-метилам1-1Нопропана, т.пл. 152153С. 7,4 (71%) 1-(3-нитрофенил)-2-формиламинопропана, т.пл. 99-100С; 8 г (57%) дигидрохлорида 1-(3-аминофенил) -2-фенилацетаминопропана, т;пл. 169-173С (разл.) . 10,8 г (66%) гидро :лорида 1-(3-ни.трофенил)-2-бензиламиноацетиламинопропана, т.пл. 167-170С. ,8,3 г (56%) дигидрохлорида 1-(3-аминофенил) -2-бензиламиноацетилам -;нопропана, т.пл. 234-236°С (разл.). 7,3 г (70%) гидрохлорида 1-(3-аминофенил) -2-.аминоацетиламинопропана, т.пл. 195-197с. 5,4 г (61%) 1-(3-aмннoфeнил)-2-фop милaминoпpoпaнa, т.пл. lOT-lOS C, Формула изобретения 1, Способ получения фенилалкиламинов общей формулы ЙН-КН-R, где цианомётил или группа-( И - целое число 1 или 2; водород или бензоил, или группа -СО-5.; Ri- водород, группа -CHg-NHg, MH-CHj-CgHj или метоксигруппа;В китрогруппа, группа-NH-co-CH -NH-CO-HH2|илй аминогруппа,или их солея, отлйчающийс я тем, что ами общей формулы 1н,--бн-«н. где ВдИмеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы X-R, где как указано выше; X - бром, хлор, оксиили этоксигруппа, или группа ,, или остаток п -толуолсульфоновой кислоты, при температуре от комнатной до температуры кипения реакционной среды с последующим вьщелением целевого продукта в свободном виде или в виде соли. 2.Способ по П.1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде растворителя. . 3.Способ по П.1/ отлич.ающ и и с я тем, что процесс проводят в присутствии основания. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе: 1. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы , М. Мир, 1973, Ч.1, с.504-507.

Похожие патенты SU606549A3

название год авторы номер документа
Способ получения фенилалкиламинов, их солей, рацематов или оптически активных антиподов 1975
  • Курт Шромм
  • Антон Ментруп
  • Эрнст Отто Рент
  • Вернер Траунэкер
  • Людвиг Пихлер
SU555843A3
Способ получения фениламиноалканов 1971
  • Шромм Курт
  • Рент Эрнест-Отто
  • Ментруп Антон
  • Рейхль Рихард
SU439963A1
Способ получения третичных аминокислот, или их сложных эфиров, или амидов,или тиоамидов,или нитрилов,или их солей 1969
  • Рихард Виллиам Джеймс Карней
  • Джордж Де Стивенс
SU468426A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛАМИНОАЛКАНОВ 1974
  • Шромм Курт
  • Рент Эрнст-Отто
  • Ментруп Антон
  • Рейхль Рихард
SU440825A1
Способ получения третичных аминокислот или их солей 1969
  • Рихард Виллиам Джеймс Карней
  • Джорж Де Стивенс
SU469242A3
Способ получения тиокетеновых производных пиперидина или их кислотно-аддитивных солей 1986
  • Икуо Иидзима
  • Коити Хомма
  • Ютака Саита
  • Юзо Мацуока
  • Мамору Мацумото
SU1473710A3
Способ получения тиокетеновых производных пиперидина или их фармацевтически приемлемых аддитивных солей кислот 1985
  • Икуо Иидзима
  • Коити Хомма
  • Ютака Саига
  • Юзо Мацуока
  • Мамору Мацумото
SU1491335A3
Способ получения производных имидазола или их солей 1980
  • Есиясу Фурукава
  • Содзи Кисимото
  • Кохей Нисикава
SU999966A3
Способ получения @ - @ -фенилтиоксилозидов 1989
  • Сот Самрет
  • Жан Мийе
  • Франсуа Беллами
  • Ежи Байгрович
  • Вероник Барберусс
  • Патрик Рено
SU1780538A3
Способ получения производных гидроксиламина 1984
  • Жан Тессье
  • Пьер Жиро
  • Жан-Жак Эрве
  • Шарль Жак Ван Ассш
SU1428190A3

Реферат патента 1978 года Способ получения фенилалкиламинов или их солей

Формула изобретения SU 606 549 A3

SU 606 549 A3

Авторы

Курт Шромм

Антон Ментруп

Эрнст Отто Рент

Вернер Траунэкер

Людвиг Пихлер

Даты

1978-05-05Публикация

1976-06-10Подача