Способ получения -метилстирола Советский патент 1978 года по МПК C07C15/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ А-МЕТИЛСТИРОЛА

1

Изобретение относится к области получения &Метилстирола и может быть использовано при переработке смолы фенол-ацетонового производства.

Известен термический способ получения а-метилстирола путем деполимеризации димеров а-метилстирола, содержащихся в фенольной смоле производства фенола и ацетона, при 500-560°С с выходом а-метилстирола 60% от теоретического 1.

Более совершенный термокаталитический способ заключается в деполимеризации димеров, содержащихся в фенольной смоле, в присутствии 6-10 вес. % алюмосиликатного катализатора при 240-350°С. Выход а-метилстирола при этом составляет 90% от теоретического 2. Целевой продукт выделяют ректификацией. Данный способ наиболее близок к изобретению.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Лоставленная цель достигается предлагаемым способом получения а-метилстирола из фемольных-СМОЛ производства фенола и ацетона путем термокаталитической обработки фенольных смол в присутствии в качестве катализатора фенолята алюминия в количестве 2-6 вес. %.

Предпочтительно процесс проводить при давлении 200-250 мм рт.ст. и температуре 240-280°С.

Предлагаемый способ позволяет получить а-метилстирол при деполимеризации феноль5 ных смол с выходом около 100%.

Пример 1. 0,4 г алю.миния растворяют при 120-160°С в 5,6 г фенола. Полученный фенолят алю.миния добавляют к 100 г димера а-метилстирола 97%-ной чистоты и перемешивают ,, при 80-100°С магнитной мешалкой в течение 15 мин. Приготовленную таким образом реакционную массу обрабатывают путем разгонки из куба емкостью 200 см, снабженного елочным дефлег.матором высотой 250 м.м, при температуре в кубе не выше 270°С и остаточном давлении 200 мм рт.ст. В результате деполимеризации димера получают 95,5 г дистиллята, в которо.м содержится 99,0% а-.метилстирола. Выход а-метилстирола составляет 97,5% от теоретического.

Пример 2. В условиях примера I деполиме0ризуют димеры а-метилстирола в с.моле фенолацетонового производства следующего состава, вес. %:

Кумол1,1

Фенол6,0

«-Метилстирол1,4 Анетофенои17,0 Диметилфенилкарбинол1,1 Иммер (/-мети.1стирола22,8 Изомеры кумилфенола24,5 Неидеитифпиированные26,1 Берут на обработку 100 г смолы. Получают 83,5 г катализата состава, вес. 4,3 Кумол 25,3 Фенол 44,3 а-ДАетилстирол 18,4 .Лцетофенон Дпметилфенилкарбинсхт Димер а-метилстнрола Изо.меры кумилфенола Пей дентифицирова иные За вычетом а-.метилстирола, содержавшегося в исходной смоле и полученного в результате разложения изомеров кумилфенола, выход а-метилстирола в результате деноли.меризации его ди.меров составляет 22,7 вес. % от сырья или 99,6% от содержания в сырье димеров (вы.ход от теории). Пример 3. 0,5 г алюминия растворяют в 7 г фенола, добавляют к 100 г смолы примера 2 и перемешивают при 80- 100°С в течение 15 мин. Затем реакционная масса разгоняется из куба с елочным дефлегматором при температуре в кубе не выше 280°С при атмосферном давлении. В результате разгонки получают 82 г дистиллята следующего состава, вес. °/о: Кумол5,2 Фенол23,1 а-Метилстирол44,6 Ацетофенон14,6 Диметилфенилкарбинол0,1 Димер а-метилстирола0,3 Изомеры кумилфенола2,7 Тяжелые неидентифицированные 9,1 За вычетом а-метилстирола, содержавшегося в исходной смоле и полученного в результате разложения изомеров кумилфенола, выход w-метилстирола в результате деполимеризации его димеров составляет 22,6 вес. % от сырья или 99,0 вех;. % от содержания в сырье димеров (выход от теории). Процесс может быть использован также и для получения алкилпроизводных а-метилстирола разложением соответствующих димеров. Точная температура процесса определяется давлением в системе, которое может быть равно атмосферномуИЛИ ниже. Сущность настоящего способа состоит в следующем. Смола, в которую предварительно введен катализатор в любом виде (сухой или в растворе), поступает на разложение в реактор - куб с отпарной колонной, где при температуре не выше 280°С при пониженном или атмосферном давлении димеры а-метилстирола и другие неидентифицированные компоненты разлагаются. Продукты разложения по мере образования в парообразном состоянии выходят из реактора через верх колонны (в.месте с другими близкокипящими углеводородами), не разлагающиеся в условиях процесса компоненты с.молы (вместе с катализатором) выводятся из систеМ1)1 в виде побочного продукта. Выделение а-метилстирола проводится по схеме, представленной на чертеже. Продукты разложения смолы по линии 1 поступают в колонну 2 (число тарелок п 60, флегмовое число (ф.ч.) 60, температура вверху , в кубе 127°С, остаточное давление вверху 30 мм рт.ст., в кубе 250 мм рт.ст.) для выделения а-метилстирольного концентрата, направляемого по линии 3 на цромывку щелочью, и тяжелого остатка, направляемого по линии 4 в узел выделения из него фенола. После промывки концентрат по линии 5 последовательно проходит колонны 6.(п 60, ф.ч. 4, температура вверху 60°С, в кубе , остаточное давление вверху 30 мм рт. ст., в кубе 250 мм рт.ст.) и 7 (п 60, ф.ч. 6, температура вверху 65°С, в кубе 127°С, остаточное давление вверху 30 мм рт. ст., в кубе 250 .мм рт.ст.) для выделения изопропилбензола, отводимого по линии 8 в основное производство, и поступает в колонну 9 (п 42, ф.ч, 1, температура вверху 70°С, в кубе 100°С, остаточное давление вверху 30 мм рт.ст., в кубе 80 мм рт.ст.). Из колонны 9 концентрат, освободивщись от тяжелых углеводородов, выходит по линии 10 в качестве готового продукта в виде бесцветной прозрачной жидкости без механических примесей с содержанием основного компонента не менее 99,7%, с плотностью при 20°С 0,909 г/см и показателем преломления при 20°С 1,5384. Предлагаемый способ дает увеличение выхода а-метилстирола на 7-8% по сравнению с известным. Прибыль от реализации дополнительного товарного продукта составит 2 млн. 940 тыс.руб. Формула изобретения 1.Способ получения а-метилстирола из феольных смол производства фенола и ацетона утем термокаталитической, обработки фенольых смол и последующей ректификации полуенных продуктов, отличающийся тем, что, с елью увеличения выхода целевого продукта, качестве катализатора используют фенолят люминия в количестве вес. /о. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что роцесс проводят при 240-280°С, 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, то процесс проводят при давлении 200- 50 мм рт.ст. Источники информации, принятые во внимаие при экспертизе: 1. Кружалов Б. Д и Голованенко Б. И. овместное получение фенола и ацетона. М., осхимиздат, 1963, с. 149.