Способ получения простых эфиров алифатических спиртов Советский патент 1978 года по МПК C07C43/04 C07C41/10 

f:ii.ixo;i luvioRoro продукта 80 от теории.

Г1реллож чигый спскоб позволяет исключить РИД операций на стадии выле-пепия целевого продукта из реакц и.)нной массы и избежать образования сточных вод, снизить затраты па Производство целевого продукта за счет применения дешевого и доступного катализатора - активированной путем прокаливания при 520°С природной глины.

Активированная глина определенного соетава химически устойчи-ва к воздействию разного рода растворителей при различных температурах и в тоже время не обладает агре.$-сивными свойствами жидких кислот и их со.1ей.

Кроме того, предложенный катализатор не теряет активность в течение не менее 50 час. При проведении процесса в присутствии в качестве катализатора прокаленной окиси алюминия, бентонитовой глины или снликагеля желаемого результата не достигалось (см. данные таблицы).

Пример I. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодиль-ником с насадкой Дина-Старка, загружают 34,6 г (0,143 моля) гексадецилового спирта и 9,0 г порошкообразной глины, состав которой соответствует формуле А17Оз2SiO22H гб, предварительно активированной путем нагревания в течение 8 час при 525°С. Реакцлю проводят при 190-200°С в течение 3 час 40 мий. В реакционной массе .содержится 91 вес. % простого эфира. После кристаллизации из эт;анола выход дигексадецилового .эфира составляет около 80% теории. Полученный дигёксалеииловый эфир перегоняется при 230-- 240°С (1 мм рт. ст.). Продукт представляет собой белый кристаллический порошок с т.пл. 48-49 С. ЙК-спектры показывают ирактическое отсутствие карбонильных соединений и олефинов. Наличие сильной полосы с максимумом поглощения при 1133 является характерным для простых эфиров. Молекулярный вес и элементарный анализ продукта соответствуют формуле CifiH aOCieH.ij.

Пример 2. В колбу загружакгг 39,0 г (0,3 моля) октилового спирта и 9.0 г nopoujKoo6pa3.ного катализатора, как в примере 1. Реакцию проводят при в течение 3,5 час. luc.ie

вакуумной дистилляции по.чучеио 31.5 гдиокгиловогу Э(()ира (0,13 мо.мя), что состапляст от тс(1)ии.

Пример 3. В заполне П)ый гранулированным активирова1 ным катализатором (как в опыте примера 2) кварцевый реактор емкостью 400 мл с э.мектрообогревом. снабжен1П, термометром, обратным холодильником с насадкой ДинаСтарка и обогреваемой капельной воронкой для дозирования спирта, а также трубкой для вывода реакционной массы, в стационарных условиях непрерывно подают и выводят из зоны реакции 1,5 мл/мин расплавленной смеси, содержащей простые эфиры и непрореагировавuine спирты. При загрузке в реактор фракции высших спирто.в С70-Сач, полученных алюминийоргапическим методом, при 210°С образуется фракция простых эфиров, содержащих R углеродных цепочках атомов углерода, с выходом около 83%.

Пример 4. В случае проведения реакции с эйкозиловым (Сго) спиртом при в течение 3,5 час по методике, описанной в примере , выход простого эфира C4oH.(iO2i Н-ц составл ит 85%.

Пример 5. В трехгорлую колбу загружают 51,0 г (0,5 моля) гекснлового спирта и 13 г катализатора, как в примере 1. Реакцию про.водят по методике, аналогичной примеру 1, при в течение 5 час. После вакуумной дистилляции получено 34,9 г (0,188 моля) дигексилового эфира, что соответствует 75,5% от теории.

Пример 6. В трехгорлую колбу загружают 3,2 г (9,05-10 юля) спирта и 10 г глины, активированной по методике примера 1.

Реакцию проводят при 210°С в течение 4 час. После .кристаллизации из этанола и сушки выход дитетракозилового эфира состайляет 78% от теории.

Пример 7. В трехгорлую колбу загружают 24,2 г (0,1 моля) гексадецилового спирта и 8 г глины, состав которой аналогичен указанному в примере 1. Реакцию пропо.аят при 230- 240°С в течение 3 час. После кристаллизации из эталона выход дигексадсцилового эфира составляет 75 % от теории. В продукте содержится 6,7% олефинов.

Основные экспериментальные: результаты приведены в таблице.

21O

210

19O-2OO

190

210

210

24О

Кизельгур

lO

75

9.1

3.6

58 3,в

,

St

В продукте 30% огтефинов.

В реакционной массе 40% опефипов.

Формула изобретения

I. Способ получения простых эфирен алифатических спиртов Cs-С2« дегидратацией последних при нагревании в жидкой фазе в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют активированную природную глину с молярным соотно1 1ением

AijOj : SiOa 0,-р.5 и процесс ведут, при 150-240С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

2.Дыхаиов В. и др. Сб. «Методы получения химических реактивов и препаратов, вып. 10. М., 1964, с. 21 - 23.