СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОДБЕНЗОЛА Советский патент 1974 года по МПК C07C17/12 C07C25/02 

1

Изобретение относится к способу получения иодбензола, находящего широкое применение при получении этилбензола и реактивов Гриньяра, а также в качестве растворителя.

Известен способ получения иодбензола иодированием бензола иодом при температуре около 85°С в присутствии азотной кислоты в качестве окислителя в среде уксусной и серной кислот при молярном соотношении иод, бензол и азотная кислота 1 : 3,5:4. Выход иодбензола .

Недостатками известного способа является низкий выход целевого продукта вследствие образоваиия значительного количества нитросоединений и дииодбензола, а также относительно невысокая чистота целевого продукта, т. к. последний загрязнен продуктами разложения иодбензола.

С целью устранения указанных недостатков, повышения выхода и улучшения качества целевого продукта предлагается вести процесс при 40-50°С, при молярном соотношении иод, бензол и азотная кислота 1:2:1.

Предлагаемый снособ обеспечивает повышение выхода иодбензола, так как нри молярном соотношении иод : беизол : азотная кислота 1:2:1 исключается образование нитросоединений как побочных нродуктов.

При 40-50°С образование дииодбензола сводится к минимуму. Температура реакции

выше 50°С способствует образованию дииодбензола.

Отсутствие заметных количеств побочных продуктов дает возможность значительно сократить и унростить процесс выделения чистого иодбензола из реакционной смеси. Выделение целевого продукта в чистом виде осуш,ествляется практически одной операциеГ - однократной перегонкой в вакууме.

Предлагаемый способ заключается в следующем.

К смеси бензола, иода, уксусной и серной кислот постепенно нрибавляют азотную кислоту со скоростью 4 л/ч, иоддерл нвая темнературу среды 40-50°С. Иод, бензол и азотная кислота берутся при молярном соотношении 1:.2:1. Молярное соотношение иод: уксусная кислота : серная кислота 1:5:1.

По окончании реакции смесь выдерживают в течение 1 ч нри 40-50°С (для завершения реакции), охлалчдают, образовавшуюся тяжелую жидкость отделяют, промывают 10%-ным раствором едкого натра и водой, носле чего технический иодбеизол перегоняют в вакууме.

Выход иодбензола, считая на бензол, 80% (от теоретически возможного).

Содержание основного вещества не менее 99% (99,6%).

Чистый иодбензол в целях стабилизации хранят под слоем кристаллического сульфита натрия.

Пример. В реактор засасывают вакуумом 45,2 кг 100%-ной уксусной кислоты. При перемешивании засасывают 20,6 100%-ной серной кислоты и 23 кг 100%-ного бензола, загружают через люк 34,4 кг 100%-ного мелко раздробленного иода.

В мерник засасывают 9,2 кг 100%-ной азотной кислоты. Пагревают реакционную массу в реакторе до 50°С. При этой температуре начинают прибавление азотной кислоты из мерника в реактор. Скорость прибавления 5 л/ч. Во время прибавления реактор охлаждают со скоростью 3°С в 1 ч, снижая постепенно температуру массы до 40°С. После прибавления всего количества азотной кислоты поднимают температуру до 50°С и выдерживают при этой температуре в течение 1 ч.

После выдержки расслаивают смесь на 2 слоя. Нижний слой в количестве 40 кг цромывают 1 раз дистиллированной водой, 2 раза 10%-ным раствором едкого натра и еще

1 раз дистиллированной водой до нейтральной реакции.

Полученный технический продукт перегоняют на колонне с 3 теоретическими тарелками. При 60-70°С (15 мм рт. ст.) отгоняется первая фракция, при 70-75°С (15 мм рт. ст.) собирают иодбензол высокой чистоты (99,6%). Выход целевого продукта, считая на бензол, 80%.

d4° 1,82-1,83; пВ° 1,618-1,620; 760 мм рт. ст.; 187-188°С.

Предмет изобретения

Способ получения иодбензола иодированием бензола иодом при повышенной температуре в присутствии азотной кислоты в качестве окислителя в среде уксусной и серной кислот с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, процесс ведут при 40-50°С при молярном соотношении иод, бензол и азотная кислота 1:2:1.