Способ получения трихлорнитрозобензола Советский патент 1981 года по МПК C07C81/02 

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к спосо бу получения ароматических нитрозосоединений - трихлорнитрозобензола-, которые могут найти применение как промежуточные соединения при получении красителей, лекарственных и взры чатых веществ. Известны способы получения трихлорнитрозобензола окислением трихлоранилина трифторнадуксусной кисло той. При этом образуется смесь нитро и нитрозопродуктов 1. Однако использование способа нецелесообразно из-за чрезвычайной дороговизны реагента-окислителя. Наиболее близким к изо бретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ, заключающийся в том, что трихлоранилин обрабатывают окислителем - кристаллическим персульфатом аммония в метанольном растворе серной кислоты 2, Недостатками известного способа, являются невысокий выход целевого продукта и сложность технологии из-з трудности переработки маточных растворов. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии, так -как-получаются легкоперерабатываемые безопасные маточные растворы. Поставленная цель достигается тем, что трихлоранилин обрабатывают окислителем - 30%-ным раствором перекиси водорода в смеси уксусной и серной кислот. Пример, 1. 7,9 г трихлоранилина (0,04 моль)- растворяют в 23 г уксусной кислоты, прибавляют 5,5 г концентрированной , охлаждают полученную суспензию до 20С и приливают 13 мл 30%-ной перекиси водорода (0,125 моль). Реакционную массу выдерживают 19 ч при 20°С (при перемешивании), после чего отфильтровывают выпавший осадок, промывают его во- . дои, метанолом, снова водой и высушивают. Получают хроматографически чистый 2,4,6-трихлорнитрозобензол с температурой плавления 140,5-142 С (литературная 141-142 С), выход 6 ,6 г (78%). Хроматографическое определение проводят на приборе ЛХМ-8 мд с твердым носителем chezasorb, AW-HMDS, пропитанным 5 % siKicone SE - 30, температура испарителя 250«С, детектора - 200°С, колонки - 170С.

Пример2. 8,9г трихлорани лина (0,045 моль) растворяют в 23 г уксусной кислоты, прибавляют Иг концентрированной , охлаждают смесь до и приливают 13 мл 30%-ной перекиси водорода (0,125 мол выдержка - 8 ч при . После завершения опыта осадок отфильтровывают, промывают водой, метанолом, снова водой и высушивают. Получают хроматографически чистый 2,4,6-трихлорнитрозобенэол с температурой плавления 141-142 с, выход 7,22 г (75,5%). При упаривании маточного раствора получена сложная смесь продуктов, содержащая и 2,4,6-трихлорнитрозобензол.

Пр.имер 3, 9г трихлоранилина (0,0458 моль) растворяют в 23 г уксусной кислоты, прибавляют 11 г концентрированной ,охлаждают смесь до и приливают 13 мл 30%ной перекиси водорода (0,125 моль). Реакционную массу выдерживают 8 ч при , после чего осадок отфильтровывают, промывают уксусной кислото и водой и сушат. Получают хроматографически чистый 2,4,б-трихлорнитрозобензол с температурой плавления 141-142°С, выход 7,68 г (80,0%).

П р и м е.р 4. Опыт аналогичен примеру 1, но выдержка дана при в течение 4 ч. После завершения опыта и обработки продукта/ как в примере 1, получают 2,57 г (80,4%) хроматографически чистого трихлорнитрозобензола. Маточный раствор не содержит перекиси водорода. При упаривании маточников получен продукт, содержащий значительное количество исходного продукта и не менее двух побочных соединений (по данным хроматографического анализа).

Пример 5. 7,9 г трихлоранилина (0,04 моль) растворяют в 23 г уксусной кислоты и при 20°С приливаю 13 мл 30%-ной перекиси водорода (0,125 моль). После 6 ч выдержки при 20,30 и целевой продукт не выделен.

Пример 6. 4,6 трихлоранили на (0,023 моль) смешивают с 30 мл 65%-ной серной кислоты и при 30°С добавляют 11,9 мл 30%-ной перекиси водорода (0,114 моль). Хроматографический анализ продукта, полученного после б ч выдержки, показы вает, что в нем наряду с исходным трихлоранилином содержится много трихлорнитрозобензола.Содержание трихлорнитрозобензола не превышает 10%.

Предлагаемый способ позволяет использовать в качестве реагента дешевую 30%-ную перекись водорода вместо кристаллического персульфата аммония. Следствием этого является не только удешевление производства, но и облегчается переработка маточных растворов, так как исчезает твердый осадок соли при отгонке низкокипящих веществ.(спирта или. уксусной кислоты)

Промывка продукта реакции уксусной кислотой не снижает выхода и качества 2,4,6-трихлорнитрозобензола, что позволяет отказаться от использования ядовитого и легко горючего метанола.

Таким образом, изобретение способствует повышению безопасности производства.

Формула изобретения

Способ получения трихлорнитрозобензола путем обработки 2,4,6-трихлоранилина окислителем,, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса,в качестве окислителя берут раствор 30%-ной перекиси водорода в смеси уксусной и серной кислот.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Е.Е. GiCbert, I.R. Recacorvi, Propeeeants and ExpEos , 1976, f 1,

,c. 89-90.

2.Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных ВВ. Л., Химия, 1973, с. 462.