Способ получения сульфонов или сульфоксидов Советский патент 1976 года по МПК C07C147/00 

Описание патента на изобретение SU502878A1

как перекись водорода в уксусной кислоте и в уксусном ангндрнде, перекись водорода в присутствии серной кислоты, озон. Приготовление реагента проще, чем приготовление других сильных окислителей - надкислот, гидроперекисей, озона. Изобретение поясняется примерами окисления наиболее трудноокисляемых сульфидов (галоидсульфиды, дифепилсульфид, макроциклические сульфиды и другие). Методика приготовления окисляющего реагента. К смеси 100 мл 30%-иой перекиси водорода и 400 мл .-бутилового спирта добавляют небольшими количествами безводный сульфат натрия до разделения смеси на два слоя. Спиртовой слой отделяют и сушат над безводным сульфатом натрия. Полученный раствор с концентрацией перекиси водорода около 6% употребляют в качестве окислителя. Контроль за ходом окисления ведется с помощью тонкослойной хроматографии (ТСХ) на окиси алюминия третьей степени активности. Этим методом уточняют конец реакции по исчезновении пятен сульфида и сульфоксида. Б каждом примере приводятся значения Rf и элюент для исходного и конечного продуктов. Пример 1. В раствор 1 г (0,005 моль) ноктил-р-хлорэтилсульфида (Rt 0,95, серный эфир) в 24 мл окислителя вносят крупинку осмиевой кислоты и выдерживают 15-20 мин при комнатной температуре. Затем остатки перекиси разлагают сульфатом железа либо оставляют стоять до разложения перекиси, после чего растворитель отгоняют в вакууме, остаток кристаллизуют из гексана, получают 1,1 г (95%) н-октил-|р-хлорэтилсульфона,т. пл. 37- 38°С (,74, серный эфир). Найдено, %: С 49,8; П 8,6; S 13,3. CioHaiOaClS. Вычислено, %: С 49,8; Н 8,7; S 13,3. Пример 2. В условиях примера 1 окисляют н-гептил-р-хлорэтилсульфид (,94, серный эфир), получают с выходом 90-96% нгептил- р-хлорэтилсульфон, т. пл. 30-32°С (гексан) (Rf 0,74, серный эфир). Найдено, %: С 47,0; Н 8,2; С1 15,2; S 13,7. C9Hi9O2ClS. Вычислено, %: С 47,5; Н 8,3; С1 15,8; S 14,1. Пример 3. В условиях примера 1 окисляют 1 г (0,005 моль) дифенилсульфида (Rf 0,66, серный эфир) с помощью 24 мл окислителя, получают 1 г (95%) дифенилсульфона, т. пл. 126,5-127°С (Rf 0,86, серный эфир). Найдено, %: С 66,1; Н 4,5; S 14,7. Ci2Hio02S. Вычислено, %: С 65,9; Н 4,5; S 14,2. Пример 4. К раствору 0,5 г дициклогексилсульфида (,92, бензол-спирт 20:1) в 5-6 мл окислителя прибавляют каталитическое количество осмиевой кислоты, через 1 ч испаряют досуха, остаток кристаллизуют из смеси гексан-ацетон (1:1), получают 0,52 г (выход 91%) дициклогексилсульфона, т. нл. 131 -132°С (,75, бензол- сиирт 20:1). Найдено, %: С 62,7; Н 8,9; S 13,8. Ci2H22O2S. Вычислено, %: С 62,6; Н 9,6; S 13,9. ИК-снектр: ИЗО, 1260, 1295 (SO2). Пример 5. -о ОАс ОАс ОАс ОАс 11 Ь К раствору 0,6 г бис-2-ацетоксициклогексилсульфида (I) (Rf 0,75, бензол-спирт 15: 1) в 10 мл окислителя прибавляют каталитическое количество осмиевой кислоты, через 15 ч отфильтровывают выпавший кристаллический осадок, оставшийся раствор упаривают досуха, кристаллы объединяют и кристаллизуют из эфира. Получают 0,6 г соединения II (выход 95%, Rf 0,51, бензол-спирт 15:1), т. пл. 164-165°С. Найдено, %: С 55,4; Н 7,1; S 9,1. С1бН2бОб5. Вычислено, %: С 55,3; Н 7,5; S 9,2. ИК-спектр, V CM-I: 1240, 1740 (ОАс); 1120, 1135, 1270, 1280, 1310 (SO2). Пример 6. К раствору 2,2 г (0,0073 моль) 2,9-диацетокси-13-тиабицикло-(8,2,1)-1{«с -тридецена-5 в 5 мл СНС1з прибавляют 15 мл окислителя, крупинку Os04, выдерживают 2 ч, отгоняют растворители в вакууме, кристаллизуют из ацетона, получают 1,8 г (80%) 2,9-диацетокси-13-тиооксидбицикло-(8,2,1) - тридецена-5, т. пл. 163-165°С. ПК-спектр, V CM-I: 735 (СН СН), 1055 (SO). Найдено, %: С 58,8; Н 7,6; S 9,7. Cl6H24O5S. Вычислено, %: С 58,5; Н 7,3; S 9,7. Пример 7. АсО-г - Т О Т -ТТк раствору 4,6 г (0,015 моль) соединения III 10 мл СНС1з добавляют крупинку OSO4 и остепенно приливают 60 мл окислителя. Чеез 2 ч растворители отгоняют в вакууме, криталлизуют из спирта, получают 4,3 г (90%) ,9-диацетокси-5,6-диокси-13 - тиооксидбицико-(8,2,1)-тридекана (IV), т. пл. 225-228°С.

ИК-спектр, V CM-I: 1050 (SO); 1240, 1745 (OAc); 3300-3400 (OH). Найдено, %: С 58,4; Н 6,9; S 8,9. CisHgeOyS. Вычислено, %: С 53,0; Н 7,2; S 8,8.

Формула изобретения

Способ получения сульфонов или сульфоксидов окислением соответствующих сульфидов перекисью водорода в присутствии каталитического количества кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения его селективности, в качестве окислителя используют раствор перекиси водорода в т/оег.-бутиловом спирте, содержащий каталитическое количество осмиевой кислоты.

Похожие патенты SU502878A1

название год авторы номер документа
Способ получения 6,6,9 -трифторпрегнанов 1971
  • Ричард Меррилл Скрибнер
SU492079A3
О П и с А Н и Ё ИЗОБРЕТЕНИЯ 1973
SU385967A1
Способ получения производных 3-алкил-6а,7,8,9,10,10а-гексагидро-6н-дибензо (в,д) пиранов 1974
  • Роберт Аллен Арчер
SU524517A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИПИПЕРИДИНДИНИТРОКСИЛОВАлкАнового РЯДА 1972
SU435235A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЯС-3,4-ДИОКСИСУЛЬФОЛАНОВ 1972
SU342861A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОНИКОТИНОВ 1972
SU335247A1
Способ получения галогенпроизводных 5н-пиридо (2,3- @ ) или 5н-пиримидо (4,5- @ ) (1,4) тиазинов 1974
  • Сафонова Т.С.
  • Травень Н.И.
  • Нерсесян Н.А.
SU534073A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ б«с-ХРОМОНИЛОВЫХ СОЛЕЙ 1972
  • Иностранцы Хью Кэрнс Питер Беннет Джонсон
  • Иностранна Фирма Фисонз Фармасьютикалз Лимитед
SU341232A1
СССРОпубликовано 28.XI 1.1972. Бюллетень N° 5за 1973Дата опубликования описания 30.VIII.1973УДК 547.6iS9.6.07(C.S8.8) 1973
  • Иностранец Александр Лоренс Джонсон Соединенные Штаты Америки
SU365067A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИКОЛИНОВОЙКИСЛОТЫ 1972
SU436492A3

Реферат патента 1976 года Способ получения сульфонов или сульфоксидов

Формула изобретения SU 502 878 A1

SU 502 878 A1

Авторы

Новицкая Нина Николаевна

Бежанян Лариса Евгеньевна

Кунакова Райхана Валилловна

Кантюкова Раиса Галиулловна

Толстиков Генрих Александрович

Даты

1976-02-15Публикация

1973-02-02Подача