как перекись водорода в уксусной кислоте и в уксусном ангндрнде, перекись водорода в присутствии серной кислоты, озон. Приготовление реагента проще, чем приготовление других сильных окислителей - надкислот, гидроперекисей, озона. Изобретение поясняется примерами окисления наиболее трудноокисляемых сульфидов (галоидсульфиды, дифепилсульфид, макроциклические сульфиды и другие). Методика приготовления окисляющего реагента. К смеси 100 мл 30%-иой перекиси водорода и 400 мл .-бутилового спирта добавляют небольшими количествами безводный сульфат натрия до разделения смеси на два слоя. Спиртовой слой отделяют и сушат над безводным сульфатом натрия. Полученный раствор с концентрацией перекиси водорода около 6% употребляют в качестве окислителя. Контроль за ходом окисления ведется с помощью тонкослойной хроматографии (ТСХ) на окиси алюминия третьей степени активности. Этим методом уточняют конец реакции по исчезновении пятен сульфида и сульфоксида. Б каждом примере приводятся значения Rf и элюент для исходного и конечного продуктов. Пример 1. В раствор 1 г (0,005 моль) ноктил-р-хлорэтилсульфида (Rt 0,95, серный эфир) в 24 мл окислителя вносят крупинку осмиевой кислоты и выдерживают 15-20 мин при комнатной температуре. Затем остатки перекиси разлагают сульфатом железа либо оставляют стоять до разложения перекиси, после чего растворитель отгоняют в вакууме, остаток кристаллизуют из гексана, получают 1,1 г (95%) н-октил-|р-хлорэтилсульфона,т. пл. 37- 38°С (,74, серный эфир). Найдено, %: С 49,8; П 8,6; S 13,3. CioHaiOaClS. Вычислено, %: С 49,8; Н 8,7; S 13,3. Пример 2. В условиях примера 1 окисляют н-гептил-р-хлорэтилсульфид (,94, серный эфир), получают с выходом 90-96% нгептил- р-хлорэтилсульфон, т. пл. 30-32°С (гексан) (Rf 0,74, серный эфир). Найдено, %: С 47,0; Н 8,2; С1 15,2; S 13,7. C9Hi9O2ClS. Вычислено, %: С 47,5; Н 8,3; С1 15,8; S 14,1. Пример 3. В условиях примера 1 окисляют 1 г (0,005 моль) дифенилсульфида (Rf 0,66, серный эфир) с помощью 24 мл окислителя, получают 1 г (95%) дифенилсульфона, т. пл. 126,5-127°С (Rf 0,86, серный эфир). Найдено, %: С 66,1; Н 4,5; S 14,7. Ci2Hio02S. Вычислено, %: С 65,9; Н 4,5; S 14,2. Пример 4. К раствору 0,5 г дициклогексилсульфида (,92, бензол-спирт 20:1) в 5-6 мл окислителя прибавляют каталитическое количество осмиевой кислоты, через 1 ч испаряют досуха, остаток кристаллизуют из смеси гексан-ацетон (1:1), получают 0,52 г (выход 91%) дициклогексилсульфона, т. нл. 131 -132°С (,75, бензол- сиирт 20:1). Найдено, %: С 62,7; Н 8,9; S 13,8. Ci2H22O2S. Вычислено, %: С 62,6; Н 9,6; S 13,9. ИК-снектр: ИЗО, 1260, 1295 (SO2). Пример 5. -о ОАс ОАс ОАс ОАс 11 Ь К раствору 0,6 г бис-2-ацетоксициклогексилсульфида (I) (Rf 0,75, бензол-спирт 15: 1) в 10 мл окислителя прибавляют каталитическое количество осмиевой кислоты, через 15 ч отфильтровывают выпавший кристаллический осадок, оставшийся раствор упаривают досуха, кристаллы объединяют и кристаллизуют из эфира. Получают 0,6 г соединения II (выход 95%, Rf 0,51, бензол-спирт 15:1), т. пл. 164-165°С. Найдено, %: С 55,4; Н 7,1; S 9,1. С1бН2бОб5. Вычислено, %: С 55,3; Н 7,5; S 9,2. ИК-спектр, V CM-I: 1240, 1740 (ОАс); 1120, 1135, 1270, 1280, 1310 (SO2). Пример 6. К раствору 2,2 г (0,0073 моль) 2,9-диацетокси-13-тиабицикло-(8,2,1)-1{«с -тридецена-5 в 5 мл СНС1з прибавляют 15 мл окислителя, крупинку Os04, выдерживают 2 ч, отгоняют растворители в вакууме, кристаллизуют из ацетона, получают 1,8 г (80%) 2,9-диацетокси-13-тиооксидбицикло-(8,2,1) - тридецена-5, т. пл. 163-165°С. ПК-спектр, V CM-I: 735 (СН СН), 1055 (SO). Найдено, %: С 58,8; Н 7,6; S 9,7. Cl6H24O5S. Вычислено, %: С 58,5; Н 7,3; S 9,7. Пример 7. АсО-г - Т О Т -ТТк раствору 4,6 г (0,015 моль) соединения III 10 мл СНС1з добавляют крупинку OSO4 и остепенно приливают 60 мл окислителя. Чеез 2 ч растворители отгоняют в вакууме, криталлизуют из спирта, получают 4,3 г (90%) ,9-диацетокси-5,6-диокси-13 - тиооксидбицико-(8,2,1)-тридекана (IV), т. пл. 225-228°С.
ИК-спектр, V CM-I: 1050 (SO); 1240, 1745 (OAc); 3300-3400 (OH). Найдено, %: С 58,4; Н 6,9; S 8,9. CisHgeOyS. Вычислено, %: С 53,0; Н 7,2; S 8,8.
Формула изобретения
Способ получения сульфонов или сульфоксидов окислением соответствующих сульфидов перекисью водорода в присутствии каталитического количества кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения его селективности, в качестве окислителя используют раствор перекиси водорода в т/оег.-бутиловом спирте, содержащий каталитическое количество осмиевой кислоты.
