Способ получения бис-(4-диалкиламинофенил)-метилдиалкил-или диарилфосфиноксидов Советский патент 1978 года по МПК C07F9/53 

фосфиноксида, т.пл. 196-198с (разл.) Бензольный .маточник разбавляют равным количеством эфира и выделяют дополнительно 0,04 г оксида,т.пл. ЯЭб-ХЭб С (разл.). Суммарный выход 66%. ИК-спектр (КВГ): 1163 см (Р - О) Масс-спектр, н1/е (при 30 эв):358 (7%) М, 253 (100%) м-р (0) (С.Нс),, 237 (8%) .. УФ-спектр (спирт) : Ядщц 268 им ( . 40900) , плечо (е 6160) . ПМР-спектр (бензол, стандарт ГМДХС 8,M,a;3,60-(CH, гц) ; 2,(СНз)2.1 1,32 (CUj.) сложный мультиплет; 0,73 (CH,j), пентуплет. ПМР-спектр( , & м.д. 7,57;{о-Н фенила); 6,46 (м-Н фенила), , 9 гц. ЯМР-спектр 31Р (стандарт ): & -51,90 м.д. Найдено,: С 70,50; Н 8,82; N 7,76 Р 8,50. CiiHai zOP. Вычислено,%: С 70,36; Н 8,72; N 7,82; Р 8,63, Пример 2. В ампулу загружают 0,5 г (1,84 ммоль) гидрола Михлера и раствор 0,3 г (1,84 ммоль) ди-трет-бутилфосфинистой кислоты в 2,4 мл (22,7 ммоль) толуола. Ампулу запаивают и нагревают 5 ч при 110-115с. Толуол упаривают, получают 0,77 г кристаллов с примесью масла, которые суспендируют в спирте, фильтруют и выделяют 0,15 г бис-( 4-диметиламинофенил)метилди-трет-бутилфосфиноксида, т.пл. 300-301°С (разл.), выход 20%. ИК-спектр (KBt-) : 11-45 см (Р О). УФ-спектр (спирт) : Я Д4а|1с262 нм ( е 20450) ; Я ддкс276 нм ( 24300); плечо ЯJиc,lio 300 нм ( . 6350). ПМР-спектр (СДСе, стандарт -ГМДС) S, м.д.:4,00 (СН, гц) ; 2,76 W (снз); 1,00 с(снз)з JPCOH 13 гц 7,32 (о-Н фенила); 6,42 (м-Н фенила), Найдено,%: С 72,73; Н 9,49; V 6,75. )а°Р Вычислено,%: С 72,43; Н 9,48; N 6,76. Пример 3. В ампулу загружают 0,5 г (1,84 ммоль) гидрола Михлера, 0,36 г (1,84 ммоль) дифенилфосфинистой кислоты и 2,0 мл (18,9 ммоль) толуола, запаивают ее и нагревают 5 ч при 110115 0. Толуол упаривают, получают 0,90 г вещества, которое суспендируют в горячем бензоле, фильтруют и выделяют 0,42 г бис-(4-диметиламинофенил) метилдифенилфосфиноксида, т.пл. 293295 0 (разл.); выход 50%. ИК-спектр (КВГ) : 1165 см- (Р О). УФ-спектр (спирт) : 267 нм ( g. 28900); плечо 305 нм (е 4140) . ПМР-спектр (СДС2„ стандарт-ГМДС), 8,м.д.: 4,46 (CH,f 10 ГЦ); 2,73 iHiCli l l- Найдено,%: С 76,83;н 6,83; Я 5,95. Л z Вычислено,%: С 76,63 Н 6,87; N 6,16. Формула изобретения Способ получения бис-(4-диалкиламинофенил) метилдиалкил- или диарилфосфиноксидов, 3 а к л ю ч, а ю щ и R с я S том, что бис-(4-диалкидаминофенил)метилкарбиноп подвергают взаимодействию с диалкил- или диарилфосфинистой кислотой в среде толуола при нагревании до 110-llSc в замкнутом объеме. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Кабачник М.И. и др. Метод получения окисей несимметричных третичных фосфинов, ЖОХ 1965, 35, № 9, с. 15741577. 2.Авторское свидетельство СССР № 234403, кл. С 07 Р 9/53, 1967.